表没食子儿茶酚没食子酸酯的吸收性改善方法、利用该改善方法的食品饮品及食品饮品用材料及其制造方法

具体实施方式

根据本发明的一个方式，表没食子儿茶酚没食子酸酯的吸收改善方法的要点在于：调整咖啡因及/或表没食子儿茶酚没食子酸酯的量，以使口服摄取物中含有的咖啡因相对于表没食子儿茶酚没食子酸酯的质量比接近0.4。

另外，根据本发明的一个方式，食品饮品的要点在于：按相对于表没食子儿茶酚没食子酸酯质量比为2.0以下(0除外)的比例含有咖啡因。

另外，根据本发明的一个方式，食品饮品用材料的制造方法的要点在于：按相对于表没食子儿茶酚没食子酸酯质量比为2.0以下(0除外)的比例含有咖啡因。

另外，根据本发明的一个方式，食品饮品的制造方法的要点在于：调整咖啡因及/或表没食子儿茶酚没食子酸酯的含量，以使食品饮品中含有的咖啡因相对于表没食子儿茶酚没食子酸酯的质量比接近0.4。

另外，根据本发明的一个方式，食品饮品用材料的制造方法的要点在于：调整咖啡因及/或表没食子儿茶酚没食子酸酯的含量，以使食品饮品材料中含有的咖啡因相对于表没食子儿茶酚没食子酸酯的质量比接近0.4。

在儿茶素类化合物(总儿茶素)中，有4种表型儿茶素(表儿茶酚(epicatechin，EC)、表没食子儿茶酚(epigallocatechin，ECg)、表儿茶酚没食子酸(epicatechin gallate，EGC)、表没食子儿茶酚没食子酸酯(EGCg))和4种非表型儿茶素(儿茶素(C)、没食子儿茶酚(GC)、儿茶酚没食子酸(Cg)、没食子儿茶酚没食子酸酯(GCg))，茶叶中含有的儿茶素类化合物是4种表型儿茶素和微量的2种非表型儿茶素(儿茶素、儿茶酚没食子酸)。用茶叶按一般性沏泡方法提取的茶浸泡液中的儿茶素类化合物主要是表型儿茶素。但是，由于如果将表型儿茶素置于加热杀菌等的高温下，则会异构化成非表型，所以，在加工成罐装饮料产品等的茶饮料中非表型儿茶素的量增加。

在儿茶素类化合物中功能性最高的成分的EGCg在生物体内的吸收率非常低，摄入的EGCg转移到血液中的比例为摄入量的1～2％。但是，这是由于饮用的是从茶叶中提取的含有各种化合物的茶浸泡液。本申请发明者对儿茶素类以外的化合物对EGCg的吸收有无影响进行了调查，发现EGCg的吸收性因甲基黄嘌呤化合物的存在而变动。在甲基黄嘌呤化合物中有咖啡因、茶碱、可可碱等，茶类中含有的甲基黄嘌呤主要是咖啡因。即：EGCg的吸收性因茶浸泡液中含有的甲基黄嘌呤的量而变动。更详细地说，如果咖啡因含量相对于EGCg含量的比例(以下称C/E比)低于通常的茶浸泡液中的比例，则EGCg的吸收性高，如果C/E比为0，则在与通常的茶液的值之间的区域，存在EGCg的吸收性为最大的最佳C/E比。因此，通过调整组成，使C/E比接近最佳值，提高被摄入的EGCg的吸收性即血液中的转移量。通过调整咖啡因含量及/或EGCg含量能够实现C/E比的理想化。如果考虑过量的儿茶素类化合物有损于食品饮品的味道，则通过咖啡因的减量来使可以改善吸收性的C/E比达到合理化，这对于减少对食品饮品味道的影响上是非常有利的，能够适用于广范围的食品饮品。

调查了人口服摄入了EGCg及咖啡因时的血液中的浓度(血液中的转移量)的历时变化，EGCg及咖啡因的浓度都是在摄入后急剧增加，在1.5小时前后显示最大值，其后减少。因此，能够通过口服摄入后经过了一定时间时的EGCg在血液中的浓度来评价EGCg的吸收性。使EGCg及咖啡因的服用量变化，调查EGCg的吸收性，老鼠的EGCg吸收性是随着C/E比从0开始增加而上升，C/E比超过0.2后，反而降低。C/E比在0.5左右时，小于仅有EGCg的(C/E比＝0)时的吸收性。即：可理解为，EGCg的吸收性在C/E比为0.2左右时为最大，如果C/E比为约0.5以上，则咖啡因会阻碍EGCg的吸收。人的情况也是在C/E比与EGCg的吸收性的关系上可看到与老鼠的情况类似的倾向，EGCg的吸收性是随着饮料的C/E比从0开始增加而上升，C/E比超过0.4后转为减少，C/E比在2.0左右时，与仅有EGCg时的吸收性大致为同等程度。但是，EGCg的吸收性最大是在C/E比为0.4左右(约0.3～0.5)时，在C/E比在超过1的范围，与仅有EGCg时的吸收性之差小，未看到吸收阻碍。即：人对EGCg的吸收性在C/E比为约2.0以下时明显激增，在C/E比为0.08～1.15的范围显著提高。

因此，在食品饮品中如果按C/E比为约2.0以下(0除外)、优选0.08～1.15的比例含有咖啡因及EGCg，则食品饮品的通过口服摄入的EGCg的吸收性明显比仅有EGCg时激增。因此，在通常的食品饮品制造程序中，只要调整咖啡因含量及/或EGCg含量，使食品饮品中的C/E比接近0.4，就能够得到吸收性提高的含EGCg的食品饮品。具体说，只要考虑食品饮品中本来含有的咖啡因及EGCg的量，调配咖啡因及EGCg即可。

在茶类中儿茶素含量最多的绿茶中，用热水从茶叶中提取的浸泡液中含有的咖啡因及EGCg的含量因热水温度不同而异，但有报告说按一般的沏泡方法，咖啡因为0.21mg/ml左右、EGCg为0.24mg/ml左右(参考文献：高桥等，“埼玉县的日常绿茶引用实际状态及儿茶素类摄入量的推算”，茶业研究报告，97(2004)，49～58)。基于此，通常的绿茶浸泡液的C/E比约为0.9。如果热水温度低，则咖啡因的泡出量减少，但是同时，由于EGCg也减少，所以一般的绿茶浸泡液的C/E比大约为0.9左右。在加工成罐装饮料的产品中，由于EGCg因加热杀菌而减少，所以C/E比更大。另外，在发酵茶及半发酵茶中，C/E比会更大。因此，一般的茶浸泡液的C/E比大于EGCg吸收性最大的最佳C/E比，在由一般的绿茶浸泡液得到C/E比合适的茶饮料时，要使C/E比减少，接近0.4。对此，有使咖啡因减量(脱咖啡因)的方法和使EGCg加量(添加)的方法。

在罐装茶饮料的调制上，能够进行对从茶叶中提取的浸泡液实施脱咖啡因处理及添加EGCg处理的任一种。另外，健康饮料、特定的保健用饮料等的茶以外的饮料能够通过适当地调配咖啡因和EGCg来调制。如果考虑EGCg的涩味，为了使饮料的味道良好，可以将饮料中的EGCg含量调整为约1.0mg/ml以下，优选为约0.025～0.80mg/ml，更优选为0.05～0.75mg/ml左右。如果随之求得作为适当的C/E比的咖啡因含量，则咖啡因含量约为1.15mg/ml以下，优选约为0.002～0.92mg/ml，更优选约为0.004～0.86mg/ml。在本发明涉及的饮料中，只要根据需要适当调配一般的饮料的调制中使用的防氧化剂、稳定剂等的各种添加物和调味料、香料等即可。抗坏血酸、柠檬酸等的酸性物质在防止高温下的非表化造成的EGCg减少上有效，可有效地使加热杀菌时的饮料稳定化。

茶浸泡液的脱咖啡因能够通过例如使用了充填有合成吸附剂的柱的色谱处理(特许3403400号公报0027段落等)等处理。在本发明中，不必完全去除咖啡因，能够根据最终产品所要求的咖啡因含量适当地调整脱咖啡因处理的去除率，或根据咖啡因去除率调节添加的EGCg的比例。在EGCg的添加中使用的EGCg可以是精制物，也可以是从茶提取物中得到的含有其他的儿茶素类化合物等的组合物，根据文献，EGCg以外的儿茶素类的存在对EGCg的吸收性没有实质性影响(参照：Henning et al，“Bioavailability and antioxidant effect ofepigallocatechin gallate administered in purified form versus as green tea extract inhealthy individuals”，Journal of Nutritional Biochemistry，16(2005)，p610-616)。例如，能够使用市场销售的儿茶素制剂(伊藤园社制品“テアフラン”，DSM营养产品社制品“テアビゴ”等)或将茶浸泡液脱咖啡因处理后的浓缩物等。

如上所述，如果将C/E比接近0.4最佳化了的饮料(或饮料原料液)浓缩或干燥，调制成浓缩物或干燥物，能够作为粉末饮料、方便茶等来使用，另外，也能够作为食品饮品用材料来使用，例如，能够作为附加或辅助食品等的构成成分来使用。另外，这样的食品饮品用材料也可以作为配合各种食品饮品的食品添加物使用，也能够在绿茶饮料以外的食品饮品中在提高了吸收性的状态下配合EGCg，在各种食品饮品的摄取上能够享受到EGCg的吸收性提高带来的有效性。食品添加物可以按适合的C/E比配合精制咖啡因及精制EGCg进行调制，也容许添加一般能使用的调味料、香料、pH调整剂、增稠剂等，能够调制成粉末、固体、液态、糊状等各种形态。酸味剂的添加对抑制pH降低时的表型儿茶素的异构化有效。这样的食品添加物能够适用于饮料、点心类、副食类、方便食品、加工食品等各种食品饮品，在食品饮品的制造中或制造后使用，可提供吸收性提高了的含EGCg食品饮品。另外，还能够根据添加量适度添加茶味。也可以配合在食品饮品的加工用原料中，使EGCg的吸收性提高。例如，可例举适用于小麦粉、荞麦粉等的谷物粉或砂糖、盐、酱油、大酱、醋等的调味料类等的原料。

如果将上述的适度化的C/E比适用于茶叶产品等中，能够提高在一般家庭中沏泡的茶饮料的EGCg的吸收性。具体说，是在茶叶中添加脱咖啡因的绿茶提取物或儿茶素制剂，调整茶叶制品整体的C/E比，以使由茶叶得到茶饮料的C/E比成为上述理想值。届时，如果作为主要材料的茶叶使用通过将蒸过的叶子浸泡在热水中制造的低咖啡因茶叶(减少了咖啡因的茶叶)，则C/E比的调节及味道的调整很容易。由于红茶或乌龙茶等的发酵茶、半发酵茶的儿茶素含量比绿茶少，所以，通过使用本发明，能够有助于EGCg的有效摄取。

如此，本发明能够在广范围的食品饮品中使EGCg的吸收提高，即便是在EGCg含量低的食品饮品中，对保健有效的量的EGCg摄取也能够很容易做到，对保健提高是有用的。

在使用上述的C/E比合适的食品添加物的场合，如果使用的食品饮品含有咖啡因，由于C/E比能超出合适的范围，所以在预先设定了使用的食品饮品(用途)的场合，优选考虑食品饮品的咖啡因含量及标准的添加比例来设定食品添加物的C/E比。在这样的食品饮品中，可以例举咖啡、可可(巧克力类)等的含咖啡因饮料和使用了这些物品的食品饮品等。低咖啡因咖啡和可可、巧克力类及使用了这些物品的食品饮品对使用本发明提供EGCg含量及吸收性高的食品饮品是有利的。

另外，也可以将本发明涉及的合适的C/E比的食品添加物使用在以不含咖啡因的谷物和蔬菜、果品等为原料的食品饮品中。这种场合的食品添加物的添加量可以在味道良好的范围内适当变更。

通常的绿茶饮料的C/E比为0.9左右，所以，如果将C/E比调整为不到0.9，具体说是如果调整为0.12～0.85，与通常的绿茶浸泡液相比，EGCg的吸收性明显提高，如果C/E比为0.18～0.70，则为通常的绿茶浸泡液的吸收性的约1.1倍以上(为仅有EGCg时的吸收性的约1.7倍以上)。如果C/E比为0.20～0.60，则为通常的绿茶浸泡液的吸收性的约1.15倍以上(约为仅有EGCg时的吸收性的1.75倍以上)，在实用性上能够良好地得到吸收性的激增效果。

根据文献记载，在基于以往的绿茶饮用量求得对癌等的预防有效的日平均绿茶摄入量时，绿茶约为10杯(≈1.5L，EGCg含量：360～540mg)(Nakachiet al.，“Preventive effects of drinking green tea on cancer and cardiovasculardisease：Epidemiological evidence for multiple targeting prevention”，BioFactors，13(2000)，49-54)。基于此，在能够将EGCg吸收性提高到通常的茶的1.2倍左右的本发明中，在EGCg含量是与一般的茶浸泡液同等程度(约0.24mg/ml)的绿茶的场合，有效的日平均绿茶摄入量为8.3杯(1.25L)左右。如果在能够最小限度地抑制对味道的影响的范围内将EGCg增量，在高于0.24mg/ml的EGCg含量中调整C/E比，则能够使有效的日平均摄入量减少到5杯以下。

实施例

以下参照实施例具体说明根据本发明的EGCg的吸收性的提高。

实施例1

试样的调制

调制了将咖啡因试剂(和光纯药工业株式会社制)0～65mg溶解在3ml水中的水溶液、以及将30mg EGCg制剂(EGCg含量：90％以上，商品名：テアビゴ，DSM营养制品社制)溶解在1ml水中的水溶液。

老鼠对EGCg的吸收性

按照表1所示的试验区1～7，通过化学发光-HPLC测定了老鼠口服咖啡因水溶液及EGCg水溶液后经过60分钟时的血液中的EGCg量。在各试验区中使用了6只老鼠进行测定，6只老鼠的测定值的平均值如表1所示。

按照表1将C/E比与血液中EGCg量的关系用图显示，如图1所示。根据表1，老鼠的血液中的EGCg量在C/E比为0.2的试验区3的场合为最高，在C/E比小于此或大于此的场合，血液中的EGCg量都降低。另外，试验区4～7的给予量与没有给予咖啡因的试验区1的场合相比，血液中的EGCg量低，结果显示为如果C/E比约为0.5以上，则会由于咖啡因而妨碍EGCg的吸收。由此得知，在EGCg的吸收性的提高上，C/E比不到0.5是关键。

表1

实施例2

饮料的调制

将表2所示量的咖啡因制剂(百鸟制药株式会社制)、EGCg制剂(EGCg含量：90％以上，商品名：テアビゴ，DSM营养制品社制)、抗坏血酸及柠檬酸添加到190ml水中溶解后封入罐中，通过加热杀菌，调制了饮料A～C。调制的饮料的咖啡因及儿茶素含量的实测值显示在表中。

人体对EGCg的吸收性

通过化学发光-HPLC测定了接受实验者饮用了饮料A～C之一后经过90分钟时的血液中的EGCg量。由3名接受实验者对各饮料进行了测定，3名接受实验者的测定值的平均值如表2所示。

按照表2用图显示C/E比与血液中EGCg量的关系，如图2所示。根据表2，接受实验者的血液中EGCg量在饮用了C/E比为0.4的饮料B的场合最高，C/E比小于此或大于此时，血液中的EGCg量都降低。另外，饮料C的饮用与不含咖啡因的饮料A的场合相比，血液中EGCg量高一些，根据该结果，在EGCg量超过了约0.4的范围未能看到咖啡因造成的EGCg的吸收阻碍。明确了EGCg的吸收性最激增的最佳C/E比在0.6以下的范围内。

表2

产业上利用的可能性

根据本发明，通过使咖啡因和EGCg的比例合理化，能够改善口服摄入的EGCg在体内的吸收性，使其高于通常饮食中的吸收性。这能够适用于广范围的食品饮品及食品饮品用材料的制造、加工，提供提高了EGCg的吸收性的食品饮品及食品饮品用材料。通过将提高了EGCg的吸收性的食品饮品用材料作为食品添加物使用，使改善了EGCg的吸收性的食品饮品的制造及提供变得容易。