将涂层施加到皮革的至少一面的方法和装置以及由此方法制造的涂覆的皮革

技术领域

本发明涉及方法和装置，用于将涂层、优选底涂层施用于皮革的至少一面、可任选地施用于两面，即施用于粒面和/或施用于粒面革的与该粒面相反的肉面(皮里)，或施用于剖层皮革的一面或两面，以及涉及由这样的方法制备的并提供有涂层、优选底涂层的皮革。

背景技术

已知可以对皮革的可见面进行修整。将一种水性塑料分散体施用于皮革并且通过加热使其固化。已知，所制备的空心微球可以与这种水性塑料分散体混合以形成泡沫结构。还已经提出，将压实颗粒加入水性塑料分散体，其中压实颗粒包含发泡剂并且在固化的塑料分散体中通过加压和加热从压实颗粒随后形成空心微球。

还已经提出，向与皮革的可见面相反的背面提供泡沫涂层，该泡沫涂层包括固化的塑料分散体，而固化的塑料分散体包含空心微球。因此，AT 005281 U1披露了一种皮革，其中提供在背面上的厚泡沫涂层是从一种水性塑料分散体形成的，当施用时它包含制得的空心微球和压实颗粒(通过加热而由其形成空心微球)。这种厚泡沫涂层具有缓冲功能；它具有10％以上的开孔，因而不能用作底涂层。

AT 006040 U1披露了一种皮革及其制备方法，其中皮革的与可见面相反的背面提供有一种泡沫涂饰，该泡沫涂饰是通过一种塑料材料的固化而形成，该塑料材料是以液体形式涂覆并且包含由热空气的短暂作用而制备的空心微球。热空气具有高于280℃的温度，优选在350℃和650℃之间，因而非常热和干燥，这导致从皮革排出天然水分并导致皮革收缩和硬化。此外，由于显著的热作用，在泡沫涂饰的最上部区域中的空心微球经常被破坏。此涂层不能用作底涂层来建立起进一步的修整。

DE 20318311 U1披露了一种全粒面革，其中在粒面层中的缺陷是通过一种塑性填充材料加以校正，而塑性填充材料包括固化的塑料分散体，该分散体包含通过加热从压实颗粒形成的空心微球。这些空心微球的形成通过在至少100℃的温度下加压和加热来实现的。这种已知的构造也具有缺点:在需要使用的压力和温度下，皮革会受到有害影响。然而，尤其是，在此构造中由凹痕形成的缺陷完全被塑性填充材料填满，因为在压力下弹性的皮革在压力释放以后会恢复，而塑料填充材料没有发生容积增加，并因此该塑料填充材料在其顶部相对于皮革表面仍然保持凹陷。为了实现完全平整的表面，因此需要将皮革的粒面磨绒到这样的一个深度以使整个表面是平整的，结果是，皮革质量受到有害影响并且其价值被显著降低。此外，在经济上可接受的加压和加热条件下，为了膨胀压实颗粒以形成这些空心微球所需要的温度增加并没有发生在粒面层中凹痕的下部区域，以致下部区域没有任何空心微球或仅有少量空心微球。借助于更高温度和更长时间，在此区域确实会形成空心微球，但皮革会更加压实，这导致进一步硬化。此外，在皮革生皮随后的转筒加工之后松粒面特征(loose-grained character)会完全恢复，尤其是在牛皮的腹部区域。

还尝试通过所谓的拉毛粉饰(stucco)方法来修复粒面损伤。在这种方法中，人工或机械地将一种塑料分散体涂覆于皮革上，该塑料分散体可以用一个刮刀来施加并经常还包含制得的空心微球。在干燥时，材料会按水的比例收缩。因此填充的区域会更深，为此必须随后对粒面进行磨绒。

在上述两种方法(其中在固化的塑料分散体中通过加热和加压从压实颗粒形成这些空心微球)以及那些方法(其中通过红外辐射或非常热的空气来形成这些空心微球)均具有缺点并且不适合于制备底涂层。如果热空气用来为空心微球的形成供热，则空心微球快速形成在固化的塑料分散体的表面；它们在那里形成隔热层并防止热量在足够程度上穿透进入更深区域以便在那里从压实颗粒形成空心微球。如果，为了避免这种缺点，增加热空气的温度，则在固化的塑料分散体的表面上已经形成的空心微球会受到破坏并且皮革会硬化和收缩。在使用红外辐射时遇到了类似的情况。

因此，本发明的目的是避免提供有泡沫涂层的已知皮革的缺点并且提供一种皮革，该皮革具有泡沫涂层施用于至少一面，可任选地施用于两面，它能够以经济的方式制备，其中避免了泡沫涂层形成过程中的收缩和硬化并且其中可以消除在皮革表面的缺陷而不会由于顶部的随后加工而对现存的粒面结构造成损害。此外，本发明的目的是提供一种皮革，它消除或至少显著地减少松粒面特征(在软全粒面牛皮的情况下，尤其是在腹部区域，松粒面特征总是存在的)，并且它配备有底涂层，该底涂层牢固粘合于皮革的全粒面并具有一个表面，在该表面上可以通过任何希望的方法来涂覆饰面层而毫无问题，这些饰面层形成与底涂层的紧密和牢固粘合。

发明内容

为了实现此目的，在根据本发明的用于制备这样的皮革的方法中提出，在通过施加具有压实颗粒(包含发泡剂)的水性塑料分散体并随后对其进行固化的一种已知生产涂层的方法中，根据本发明，这些空心微球的形成是来自将热塑性压实颗粒在其固化以后、使包含压实颗粒的塑料分散体在80℃至100℃的温度下经受膨胀的过热蒸汽的作用。在这里作用于塑料分散体的压力优选低于0.1巴。如果过热蒸汽作用于固化塑料分散体的时间少于7秒，优选少于3秒，则获得最佳值。已经发现，这样的膨胀的过热蒸汽，如果它在大气压或几乎在大气压下接触固化塑料分散体，会自发地从压实颗粒形成空心微球而不会有害地影响皮革的性能，并且因为蒸汽包含水分，所以在此步骤中没有水分从皮革排出而是向其供给水分，从而防止皮革的硬化和收缩。除了它的加热效应以外，由于存在水分，过热蒸汽(作为蒸汽)还对固化的塑料分散体具有增塑效应，从而空心微球可以在其中快速和最佳地形成并避免其壳体的破坏。如此形成的空心微球还比那些通过加压和加热、通过红外辐射或通过热空气处理(在已知方法中)形成的空心微球具有更好的构造，并且尤其在使用过热蒸汽的情况下不会被破坏。

当允许所存在的过热蒸汽作用于配备了固化的塑料分散体的皮革时，可以经济地应用根据本发明的方法来实现最佳值。然而，还有可能将少量热或冷水喷射到固化塑料分散体上并通过供热使它蒸发从而形成过热蒸汽。然而，在这种情况下，能量损耗更大并且结果较差。

在根据本发明的方法中，使用了包含压实颗粒(具有发泡剂)的热塑性和/或热弹性塑料分散体。这些压实颗粒以已知方式包括热塑性或塑性共聚物，优选包括聚偏1，1-二氯乙烯共聚物，包含例如异丁烷作为发泡剂并且具有小于20μm的尺寸，优选小于10μm。当用于塑料分散体中时，它优选包含湿润剂和/或密度增加剂如重晶石，它们容易穿透进入皮革表面上的凹痕。具有硬度小于70肖氏A硬度的软塑料分散体(由于过热蒸汽的作用它变得甚至更软)是特别适宜的。塑料分散体的优选粘度范围为5sec至15sec，它是用喷嘴直径为6mm的福特杯测得，尤其是如果利用喷洒装置或通过所谓的毛绒垫(plush pad)将所述塑料分散体施加到皮革上。如果借助于在与所述皮革的传递方向相反的方向上转动的辊来将塑料分散体施加到皮革上以促进塑料分散体渗入皮革表面的凹痕，则粘度为10至40sec，它是用直径为6mm的福特杯测得。

除了它的加热以外，使用的过热蒸汽(作为蒸汽)还对上述压实颗粒具有增塑效应，这样由其形成的空心微球与皮革表面中的小凹痕相适配并且可以在所提及的短时间内在那里形成。

使用根据本发明的方法的显著优点是，为了从压实颗粒形成空心微球皮革无需经受压力负荷，即，它保持它的初始厚度，这样可以确保在皮革表面完全填充凹痕并且不需要随后部分地除去粒面层来获得一个平表面。

使用根据本发明的方法还具有经济上的优点:大多数皮革工厂在任何情况下具有高压蒸汽发生器，因而也能够产生低压蒸汽。

为了在皮革的一面上形成一个涂层，多种装置是已知的，借助于这些装置可以将具有包含发泡剂的压实颗粒的水性塑料分散体涂覆在此面上。这里涂覆0.015mm至0.08mm的一个薄层，这或者是通过在与皮革的传送方向相反的方向上转动的辊，或优选通过喷洒，因为低粘度塑料分散体于是更好地穿透进入细凹痕，从皮革表面开始并甚至深入皮革之中。还可以人工进行涂覆，例如用所谓的毛绒垫来涂覆。低粘度塑料分散体可以特别深地穿透进入非常细的针孔。在涂覆这种塑料分散体以后，则通过加热来固化水性塑料分散体和膨胀排列在其中的压实颗粒，以形成空心微球。在根据本发明的装置中，配置了作用于固化的塑料分散体的过热蒸汽送汽装置，借助于该装置快速自压实颗粒形成空心微球并以所述方式保护皮革。

方便地，该过热蒸汽送汽装置具有至少一个过热蒸汽管线，这些管线具有指向固化塑料分散体的多个出口喷嘴或多个出口缝，从所述出口喷嘴或出口缝将过热蒸汽喷洒到固化塑料分散体上。过热蒸汽管线优选包括具有圆形或多边形横截面的管道，其中设置有出口喷嘴或出口缝并且它连接于过热蒸汽源。已证明有利的是，如果这一管道形成为一种曲折的形式，多个单独的部分横向于皮革的传递方向延伸，并且在它的两端连接于过热蒸汽源，这样蒸汽在管道中循环并因此防止冷却。在这里，小于5巴，优选小于2巴的低蒸汽压是足够的。

然而，还可以提供一种方案，其中过热蒸汽送汽装置包括一个过热蒸汽容器，该容器围绕传递装置并通过一个过热蒸汽源向该容器供给过热蒸汽，这样在所述容器中进一步移动过程中在过热蒸汽容器中存在的过热蒸汽对存在于传递装置上并配备有固化的塑料分散体的皮革进行处理。在这里，过热蒸汽送汽装置方便地安置成相邻于一个转动传递装置，该传递装置支撑配备有所涂覆的塑料分散体的皮革，这样对移动通过该过热蒸汽送汽装置的皮革用过热蒸汽连续进行处理。

传递装置优选包括许多平行的、转动的并隔开一定距离的塑性丝，如聚酰胺或聚酯丝。与使用热空气和使用红外辐射相反，这些丝是耐热的并且不会被过热蒸汽破坏，而且对皮革提供良好支撑。此外，这种方案具有以下优点:在丝之间留有间隙，这样可以不仅对固化塑料分散体的顶部供热而且还通过皮革到达底部，该热量通过这些间隙从所有侧面到达皮革。尤其是当过热蒸汽送汽装置包括(如所提及的)围绕传递装置的一个过热蒸汽容器时，这种传递装置是有利的。然而，还可以提供分开的过热蒸汽送汽装置，该装置安置在传递装置之下，并且热量经其透过皮革到达具有压实颗粒的水性塑料分散体。

为了进行塑料分散体的固化以及可选地在形成空心微球以后对其可任选地进行干燥，根据本发明的进一步的特点，可以在传递装置的转动方向上、在过热蒸汽送汽装置之前以及可任选地在过热蒸汽送汽装置之后，提供一个热空气通道，它围绕传递装置并且其中热空气可以通过塑性丝之间的间隙到达皮革。

通过根据本发明的方法生产的皮革的特征在于，用膨胀的过热蒸汽处理的涂层在其表面上具有均匀的、磨砂革样的、无凹痕的外观，例如像精细磨绒的粒面革；甚至具有磨砂革典型的一种轻微的书写效果；并且(在显微镜下观测)具有非常精细的内径小于35μm的孔。尽管它的软度，这样的皮革不是或几乎不是松面的。如果将饰面层涂覆于通过根据本发明的方法制备的底涂层上，则此皮革具有最佳外观，因为压缩会引起形成许多小皱纹，它们具有高质量全粒面苯胺革的外观。由于过热蒸汽处理的结果，还可以改善底涂层与皮革的粘附，并且，由于底涂层表面的磨砂革样外观，还可以机械地锚固一个随后施加的饰面层。

在过热蒸汽处理以后，薄的、固化的底涂层的容积会增加15％以上，优选25％以上。因此，可以填充皮革表面中的凹痕，以使它们是扁平的或稍微凸起。磨砂革样表面结构优选存在于皮革表面上的整个区域或几乎整个区域。因为主要由空心微球形成的闭孔存在于涂层中，所以这样的皮革尤其适用于汽车部件的生产，其中皮革被拉入模具并可任选地经受模内发泡。

附图说明

将参照附图更详细地说明本发明。图1示出根据本发明的装置的原理而图2示意地示出该装置的工作实例。图3示出根据本发明的过热蒸汽送汽装置的具体实施方式。图4示出根据本发明的装置的进一步的工作实例。图5示出通过皮革的截面，其中通过已知方法消除了在粒面层中由凹痕形成的缺陷，而图6示出这样的皮革，其粒面层是通过根据本发明的方法加以处理。图7还以截面示出皮革，其粒面层是通过根据本发明的方法加以处理。