改性的磷化镍催化剂及其用于氯苯类化合物加氢脱氯的方法

具体实施方式：

实施例1

取1g SiO₂负载Ni₂P催化剂(Ni质量含量为15％)置于固定床反应器中，常压条件下，向反应器中通入空速为3.3h^-1的H₂，以10℃/分钟的升温速率将反应器温度由室温升至240℃，然后再向反应器中通入含水蒸气体积比为0.5％H₂的氢气，空速为3.5h^-1，对催化剂改性处理1小时，得到改性的SiO₂负载Ni₂P催化剂。然后向固定床反应器中以空速为3h^-1通入氯苯和以空速为10h^-1通入氢气，或向固定床反应器中以空速为3h^-1通入邻二氯苯和以空速为10h^-1通入氢气，或向固定床反应器中以空速为3h^-1通入间二氯苯和以空速为10h^-1通入氢气，或向固定床反应器中以空速为3h^-1通入1，2，4-三氯苯和以空速为10h^-1通入氢气，均在常压和温度为240℃的条件下进行反应。以氯苯、邻二氯苯、间二氯苯及1，2，4-三氯苯为反应物时，它们的转化率分别为97％、94％、93％和90％。

实施例2

本实施例的条件与过程与实施例1相同，不同之处是磷化镍催化剂改性过程中通入含有水蒸气的H₂中水蒸气体积比为10％。改性后SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为80％。

实施例3

本实施例的条件与过程与实施例1相同，不同之处是磷化镍催化剂改性过程中通入含有氧气的氢气，其中氧气的体积比为0.5％。改性后SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为81％。

实施例4

本实施例的条件与过程与实施例1相同，不同之处是磷化镍催化剂改性过程中含水蒸气的氢气的空速为400h^-1。改性后SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为85％。

实施例5

本实施例的条件与过程与实施例1相同，不同之处是磷化镍催化剂改性过程在温度为40℃的条件下进行。改性后SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为50％。

实施例6

本实施例的条件与过程与实施例1相同，不同之处是磷化镍催化剂为非负载的Ni₂P。改性后非负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为26％。

对比例

对比例1：

与实施例1相同的加氢脱氯反应条件下，采用未改性的SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)催化剂，氯苯、邻二氯苯、间二氯苯及1，2，4-三氯苯的转化率分别为6％、5.5％、5.3％和4.5％。由此可见，未经改性的磷化镍催化剂用于加氢脱氯，氯苯类化合物的转化率明显低于改性的磷化镍催化剂。

对比例2：

本对比例加氢脱氯反应压力、H₂空速和氯苯类化合物的空速与实施例1相同，不同之处为反应温度为300℃，采用未改性SiO₂负载Ni₂P(Ni质量含量为15％)催化剂时，氯苯、邻二氯苯、间二氯苯及1，2，4-三氯苯的转化率分别为98％、95％、94.5％和91％。由此可见，在达到相近的氯苯类化合物转化率时，改性的磷化镍催化剂用于氯苯类化合物加氢脱氯的反应温度低于未经改性的磷化镍催化剂。

对比例3：

与实施例6相同的加氢脱氯反应条件下，未改性非负载Ni₂P催化剂(Ni质量含量为15％)用于氯苯的加氢脱氯反应，氯苯转化率为1.6％。由此可见，未经改性的磷化镍催化剂用于氯苯加氢脱氯，氯苯的转化率明显低于改性的磷化镍催化剂。