一种减少或去除裘皮或裘皮制品毛被中游离甲醛的方法

技术领域

本发明属于裘皮及其制品的使用安全领域，尤其涉及与皮肤接触的裘皮及制品使用安全性的处理方法。

背景技术

裘皮制品第一要求那就是毛发的强度、颜色鲜艳度以及毛发的耐光牢度等必须符合产品使用性能，醛鞣一方面可以固毛，加强毛根和毛乳头的连接强度，其次可以获得皮板要求的薄、轻和软。因此，随着裘皮商品的品种与用途的增加，以及天然色的裘皮要求的提高，醛鞣或醛铝结合鞣一直是制造裘皮的主要鞣法。但醛类物质是把双刃剑，醛类物质的加入，尤其是一些聚集形式的醛类物质更易分解渗透出来。

甲醛对健康危害主要有几个方面。甲醛的主要危害表现为对皮肤及粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合，皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死。甲醛还是一种基因毒性物质。一直以来，与皮肤接触的裘皮包括：衣领、围巾、帽子、鞋内玩具等，都潜在游离甲醛的危害。甲醛鞣革有大量的聚甲醛存在，随着使用这些甲醛会逐渐被释放。

光催化氧化技术是是氧化技术的一种。光催化剂在光照的条件下能够产生强氧化性的自由基，该自由基能彻底降解几乎所有的有机物，并最终生成H₂O、CO₂等无机小分子，加上光催化反应还具有反应条件温和，反应简单，二次污染小，操作易于控制，催化材料易得，成本低，一直被广泛关注。

借助光的作用对毛被表面或浅表面的游离甲醛进行接触氧化，可以迅速达到消除甲醛目的。过程简单快捷，氧化后通过滑石粉或金属氧化物吸附降解的酸，最终被脱除。目前，关于《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》的标准很多(例如，GB、ISO、DIN、ASTM等)，用于皮革及裘皮使用前进行产品质量检验。对各类(或各级)产品都有不同的游离甲醛标准。

发明内容

本发明的目的在于：

提供一种与皮肤接触的裘皮的安全性处理方法；

提供一种减少或去除裘皮或裘皮制品中甲醛、尤其是游离甲醛含量的方法；

提供一种能快速除去裘皮毛被中甲醛、甚至一些有毒有机物的方法，获得裘皮产品安全使用；

提供一种复合催化粉以及该复合催化粉去除裘皮中游离甲醛的用途和方法。

本发明提供了一种变价金属氧化物和滑石粉组成的复合催化粉，变价金属氧化物和滑石粉的重量比为1:(0.5～5)，各组分的颗粒粒径为10^-9～10^-8米。该复合催化粉用于减少或去除生产的裘皮及由其制成的商品中游离甲醛。

优选的，所述变价金属氧化物选自钛氧化物与铈氧化物、钴氧化物和锌氧化物中的任一种的组合。

进一步优选的，该变价金属氧化物为钛氧化物；或者该变价金属氧化物为钛氧化物与其他氧化物的组合，进一步的以重量比计，钛氧化物:其他金属氧化物(氧化铈、氧化钴和氧化锌的任一种)为1:(0～0.5)，所述钛氧化物为二氧化钛，铈氧化物为一氧化铈，钴氧化物为一氧化钴，锌氧化物为一氧化锌。

本发明所述的滑石粉主要成分是滑石含水的硅酸镁，分子式为Mg₃[Si₄O₁₀](OH)₂。白色，莫氏硬度系数为1～1.5，视密度2.7～2.8。

本发明提供了一种减少或去除裘皮或裘皮制品毛被中游离甲醛的方法，包括以下步骤：

(1)将裘皮或裘皮制品的毛被面喷洒回湿，用水量为50～200g/m²，静置30-60分钟；

(2)喷入一种复合催化粉，用量为50～150g/m²；

(3)轻轻搓揉，使复合催化粉在毛被均匀分布，静置30-60分钟；

(4)用紫外灯面对毛面50～100mm，照射5～10小时；

(5)晾晒或烘干毛面后，去除复合催化粉。

优选的，步骤(2)所述复合催化粉是由变价金属氧化物和滑石粉组成，变价金属氧化物和滑石粉的重量比为1:(0.5～5)，优选为1:(1～2)，所述复合催化粉粒径为10^-8～10^-6米；

所述复合催化粉中的变价金属氧化物选自钛氧化物与铈氧化物、钴氧化物和锌氧化物中的任一种组合；所述钛氧化物为二氧化钛，铈氧化物为一氧化铈，钴氧化物为一氧化钴，锌氧化物为一氧化锌。

优选的，步骤(4)所述紫外灯的紫外光波长为250～300nm，照射温度为25～50℃，优选为40～45℃，辐照强度0.3～0.5W/m²。

本发明所述的一种减少或去除裘皮或裘皮制品毛被中游离甲醛的方法，优选的，

步骤(2)采用的复合催化粉由二氧化钛与其他金属氧化物的重量比1:(0～0.5)组成，所述其他金属氧化物为一氧化铈、一氧化钴、一氧化锌中的任一种。

进一步优选的，本发明发步骤(2)采用的复合催化粉由重量比为1∶1的二氧化钛与滑石粉组成；

或者，步骤(2)采用的复合催化粉由重量比为1∶1的变价金属氧化物与滑石粉组成，所述变价金属氧化物为二氧化钛与一氧化铈的组合；进一步的，所述所述变价金属氧化物以重量份计，由1份二氧化钛和0.2份一氧化铈组成，或由0.8份二氧化钛和0.15份一氧化铈组成；

或者，步骤(2)采用的复合催化粉由重量比为1：2的变价金属氧化物与滑石粉组成，所述变价金属氧化物为二氧化钛与一氧化钴的组合；进一步的，以重量份计，由1份二氧化钛和0.2份一氧化钴组成；

或者，步骤(2)采用的复合催化粉由重量比为1：1的变价金属氧化物与滑石粉组成，所述变价金属氧化物为二氧化钛与一氧化锌的组合；进一步的，所述变价金属氧化物以重量份计，由1份二氧化钛和0.2份一氧化锌组成。

本发明所述的复合催化粉以及上述的所有方法，还可去除裘皮毛被中的其他残留有机溶剂、其他物质残留和/或有害物质。

本发明提供了一种减少或去除裘皮或裘皮制品毛被中游离甲醛的方法和一种复合催化粉，该方法和复合催化粉适用于去除裘皮(或称毛皮、皮草)的毛被中甲醛。采用本发明方法处理裘皮(或称毛皮、皮草)后，可显著降低其甲醛、的残留，大大增强了裘皮(或称毛皮、皮草)与皮肤接触的安全性；使处理后的裘皮、(或称毛皮、皮草)符合有甲醛含量规定，提供产品质量安全性、环保性并获得市场准入条件。本发明复合催化粉便于制备、使用，去除甲醛方法非常有效、方便，适用于工厂、商店、个人消费者使用，为相关行业和各方提供了有一种有益的选择。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1：复合催化粉的制备以及短毛原色貂皮裘毛(经醛鞣)游离甲醛去除

(1)变价金属氧化物组合物(以重量份计，二氧化钛1份:一氧化铈0.2份)与滑石粉的重量比为1∶1，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。使用前检测，使用前发现有结块后，继续粉碎。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)短毛原色貂皮裘毛(经醛鞣)游离甲醛去除

将长毛原色绵羊皮裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量为100g/m²。均匀地喷或撒上实施例1(1)制备的复合催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂。

实施例2：复合催化粉的制备以及长毛原色绵羊皮裘毛(经醛鞣)游离甲醛去除

(1)变价金属氧化物组合物(二氧化钛1份:一氧化钴0.2份)与滑石粉的重量比为1∶2，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。使用前检测，使用前发现有结块后，继续粉碎。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)长毛原色绵羊皮裘毛(经醛鞣)游离甲醛去除

将长毛原色绵羊皮裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在150g/m²。再均匀地喷或撒上实施例2(1)制备的复合催化粉100g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射10小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例3：复合催化粉的制备以及獭兔裘皮围巾(经醛鞣)游离甲醛去除

(1)二氧化钛与滑石粉的重量比为1∶1，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。使用前检测，使用前发现有结块后，继续粉碎。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)獭兔裘皮围巾(经醛鞣)游离甲醛去除

将獭兔裘皮围巾裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在100g/m²。再均匀地喷或撒上实施例3(1)制备的复合催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例4复合催化粉的制备以及出口银狐围巾(经醛铝鞣)游离甲醛去除

(1)变价金属氧化物组合物(以重量份计，二氧化钛0.8份:一氧化锌0.2份)与滑石粉的重量比为1∶1，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。使用前检测，使用前发现有结块后，继续粉碎。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)出口银狐围巾(经醛铝鞣)游离甲醛去除

将出口银狐围巾裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在50g/m²。再均匀地喷或撒上实施例4(1)制备的复合催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例5复合催化粉的制备以及银狐围巾(经醛铝鞣)游离甲醛去除

(1)变价金属氧化物组合物(以重量份计，二氧化钛0.8份:一氧化铈0.15份)与滑石粉的重量比为1∶1，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。使用前检测，使用前发现有结块后，继续粉碎。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)将出口银狐围巾裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在50g/m²。再均匀地喷或撒上实施例5(1)制备的复合催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例6复合催化粉的制备以及出口银狐围巾(经醛鞣)游离甲醛去除

(1)以重量份计，取一氧化铈1份，滑石粉1份，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)将出口银狐围巾裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在50g/m²。再均匀地喷或撒上实施例5(1)制备的单独变价金属氧化物催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例7复合催化粉的制备以及出口银狐围巾(经醛鞣)游离甲醛去除

(1)以重量份计，取一氧化锌1份，滑石粉1份，用粉碎机搅拌粉碎均匀，避光密封保存。粉碎至该复合催化粉的粒径测定为10^-8～10^-6米。

(2)将出口银狐围巾裘皮毛被向上平放在台上，喷洒回湿，用水量在50g/m²。再均匀地喷或撒上实施例5(1)制备的单独变价金属氧化物催化粉70g/m²，用手揉及毛刷均匀后静置30分钟，然后在辐照强度0.5W/m²紫外灯下照射5小时。为提高清洁度、改善外观，完成后可轻轻抖去催化粉，再用毛衣吸尘器清除干净，喷上少量手感剂即可。

实施例8裘皮甲醛含量测定对比试验

用剃须刀从毛根部起刮下复合催化粉作用后的毛，并与未处理的毛进行游离甲醛检测。参考GB/T 19941-2005《皮革和毛革化学试验甲醛含量的测定》中规定的检测方法，对实施例1～7制备的复合催化粉以及施用于裘皮去除甲醛实验前后的裘皮毛进行检测后对比，结果见表1。

表1实施例1～7实验前后的裘皮甲醛含量对比

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。