化学各向异性粉末和含有该粉末且具有稳定效果原材料的化妆品组合物

【技术领域】

本发明涉及一种含有化学各向异性粉末与稳定活性材料的化妆品组合物。

【背景技术】

制备不同形状与粒径的微粒(纳米粒径、微米粒径、等等)的各种方法已报导。特别是，含有聚合物的球形微粒具有可根据其制备方法来控制的粒径与形状，因此具有很高适用性。例如，提供使用球形微粒形成稳定粗乳液颗粒的皮克林乳液(Pickering emulsion)。

使用固态球形粉末的皮克林乳液形成W/O乳液或O/W乳液，此取决于固态粉末界面的润湿性，即是，取决于亲脂性与亲水性的程度。其间的一接触角是决定表面膜取向性的因子。当接触角小于90°，颗粒表面的较大部分会存在液相以形成O/W乳液。同时，当接触角大于90°，颗粒表面的较大部分会存在油相以形成W/O乳液。

同时，各种外部条件(pH、温度、湿度、盐、或类似)应受控制以保持制剂中各功能材料的效价。不过，此外部条件变化可能会影响乳液颗粒与增稠体系的界面膜，从而使制剂不稳定。因此，根据习知乳液制剂，诸如抗氧化活性材料的变色、加臭或效价降低的某些问题会由于表面活性剂/离子聚合物而发生。此外，在某些情况，此活性材料在制剂中会显现高效果，不过提供从变色或加臭导致不愉快使用感觉。特别是，当盐型活性材料存在制剂时，增稠剂体系会被破坏，引起乳液颗粒聚合与相分离，导致制剂的黏度与稳定性变差。

【发明内容】

[技术问题]

本发明要解决的技术问题是要提供一种含有稳定制剂的化妆品组合物，其可克服在配制活性材料的变色或加臭问题、允许保持活性材料的效价、及防止增稠体系破损，从而防止乳液颗粒的聚合与相分离。

[技术解决方案]

在一普遍态样，提供一种含有稳定活性材料的化妆品组合物，该化妆品组合物包含化学非对称各向异性粉末与一活性材料，其中该化学非对称各向异性粉末包括一第一亲水性聚合物球体与一第二疏水性聚合物球体，第一和第二聚合物球体是使用一结构以彼此结合，其中一聚合物球体是至少部分渗入另一聚合物球体，第一聚合物球体具有一核-壳结构，且该壳具有一官能团。

根据一具体实施例，第二聚合物球体与第一聚合物球体的核可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球体的壳可包括具有官能团的乙烯基单体的共聚物。

根据仍然另一具体实施例，乙烯基聚合物可包括聚苯乙烯(polystyrene)、或聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)。

根据仍然另一具体实施例，该官能团可为硅氧烷(siloxane)。

根据仍然另一具体实施例，该化学非对称各向异性粉末可为非亲水性。

根据仍然另一具体实施例，该化学非对称各向异性粉末可具有100-1500nm(纳米)粒径。

根据仍然另一具体实施例，该化学非对称各向异性粉末的含量可为占该化妆品组合物总重量的0.1-15(wt％)。

根据仍然另一具体实施例，该活性材料可为盐类材料。

根据仍然另一具体实施例，该盐类材料可为ERP^TM(内源性降低增强剂，EndogenousReducing>

根据仍然另一具体实施例，该化妆品组合物可为一W/O或W/S(硅)制剂。

根据仍然另一具体实施例，该化妆品组合物可包括具有2-200μm(微米)粒径的乳液颗粒。

根据仍然另一具体实施例，该化妆品组合物可包括醇类。

根据仍然另一具体实施例，该化妆品组合物可为乳液组合物，且该乳液组合物的该水相部分可包括盐。

根据仍然另一具体实施例，该盐可为选自下列组成群组的至少一者：氯化钠(sodium chloride)、氯化钾(potassium chloride)、氯化锂(lithium chloride)、氯化钙(calcium chloride)、与氯化镁(magnesium chloride)。

根据仍然另一具体实施例，该盐的含量可为占该乳液组合物总重量的0.01-5(wt％)。

[有益效果]

根据本发明的具体实施例，提供一种具有稳定制剂的化妆品组合物，其可克服在配制活性材料中由于诸如pH或盐的外部条件变化所引起活性材料变色或加臭的问题、允许保持该等活性材料的效价、及防止增稠体系破损，从而防止乳液颗粒的聚合与相分离。

【附图说明】

图1为显示说明在长时间储藏(60℃下1周)后之根据本发明之一具体实施例之含有0.5wt％ERP的化妆品组合物之外观变化的图式，其中(a)显示水性ERP溶液(比较实施例1)；(b)显示O/W制剂(比较实施例2)；(c)显示W/O制剂(比较实施例3)；及(d)显示S/W制剂(实例1)，其含有哑铃状粉末。

图2为显示说明根据本发明之一具体实施例之取决于在含有ERP的W/S制剂之化妆品组合物中的pH与盐之乳液颗粒变化的图式，其中(a)显示在NaCl 0％、pH 5.7条件下的乳液颗粒；(b)显示在NaCl 6％、pH 5.7条件下的乳液颗粒；(c)显示在NaCl 0％、pH 1.5条件下的乳液颗粒；及(d)显示在NaCl 0％、pH 9.0条件下的乳液颗粒。

【具体实施方式】

以下将参考附图更详细来描述示范性具体实施例，其中显示示范性具体实施例。不过，本发明可采用许多不同形式具体实施且应没有构成局限于在其阐述的示范性具体实施例。相反地，这些具体实施例的提供使得本发明会更完备与完整，且熟谙此技者可充分了解本发明的范畴。为了清楚缘故在附图中，图式组件的形状、尺寸与区域等等可能特别放大。此外，虽然为了方便而显示构成组件的部分，不过熟谙此技者应可容易了解其余部分。此外，熟谙此技者应明白，可进行形式与细节的各种变化，不致悖离如文后申请专利范围所定义本发明的范畴。

如本说明书的使用，除非另有说明，否则「置换」是指本说明书描述官能团的至少一氢原子是使用下列来置换：卤素原子(F、Cl、Br或I)、羟基、硝基、亚胺基(imino group)(＝NH、＝NR，其中R为C1-C10烷基)、甲脒基(amidino group)、肼(hydrazine)或肼基、羧基(carboxyl group)、置换或非置换C1-C20烷基、置换或非置换C3-C30杂芳基(heteroarylgroup)、或置换或非置换C2-C30杂环烷基(heterocycloalkyl)。

如本说明书的使用，「(甲基)丙烯酸((meth)acryl)」是指丙烯酸及/或甲基丙烯酰基(methacryl)。

如本说明书的使用，两亲性各向异性粉末的粒径是以最大长度来测量，其为粉末的最大长度。如本说明书的使用，两亲性各向异性粉末的颗粒粒径范围是指组合物中至少95％两亲各向异性粉末是属于对应范围。

如本说明书的使用，乳液颗粒的平均粒径是指每个颗粒直径的平均。如本说明书的使用，乳液颗粒的平均粒径范围是指组合物中至少95％乳液颗粒属于对应范围。

在一态样，提供一种含有稳定活性材料的化妆品组合物，该化妆品组合物包括化学非对称各向异性粉末与一活性材料，其中该化学非对称各向异性粉末包含一第一亲水性聚合物球体与一第二疏水性聚合物球体，第一和第二聚合物球体使用一结构以彼此结合，其中一聚合物球体是至少部分渗入另一聚合物球体，第一聚合物球体具有一核-壳结构，且该壳具有一官能团。

如本说明书的使用，一球体是指聚合物形成的单体。例如，其可具有球形或椭圆形，且具有基于单体部分的最大长度的微米级或纳米级长轴长度。

根据一具体实施例，第二聚合物球体与第一聚合物球体的核可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球体的壳可包括具有含官能基的单体之乙烯基聚合物的共聚物。

根据另一具体实施例，乙烯基聚合物可包括乙烯基芳族聚合物(vinyl aromaticpolymer)，特别是聚苯乙烯。

根据仍然另一具体实施例，该官能团可为硅氧烷。

根据仍然另一具体实施例，第一聚合物球体与第二聚合物球体之至少一者可包括一离子性乙烯基聚合物。

根据仍然另一具体实施例，离子性乙烯基聚合物可为对苯乙烯磺酸钠(Sodium 4-vinylbenzene sulfonate)聚合物。

根据仍然另一具体实施例，含官能团单体可为含硅氧烷(甲基)丙烯酸酯(siloxane-containing(meth)acrylate)，特别是其可为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)或其混合物。

根据仍然另一具体实施例，第一聚合物球体的壳可更包括引入其的亲水性官能团。

根据仍然另一具体实施例，亲水性官能团可为负电荷或正电荷官能团或聚乙二醇(PEG)基官能团，且可为选自下列组成群组的至少一者：羧酸基(carboxylic acid group)、砜基(sulfone group)、磷酸基(phosphate group)、胺基(amino group)、烷氧基(alkoxygroup)、酯基(ester group)、醋酸盐基(acetate group)、聚乙二醇基与羟基(hydroxylgroup)。

根据仍然另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末可为非亲水性。具有几何似哑铃形状的化学各向异性粉末可藉由其强乳化能力以形成稳定油包水型制剂。化学各向异性粉末是藉由粉末间的强物理结合力以形成粗乳液颗粒与强界面膜。因此，可利用前述特性将活性材料加载W/O或W/S制剂以提供稳定制剂(其藉由将活性材料分散在液相以形成制剂)。此外，可针对各种外部条件提供稳定化制剂，以防止活性材料变色，并藉由控制制剂中的油、蜡或水含量以实现各种使用感受。

根据仍然另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末可具有非对称雪人形状或非对称倒雪人形状。

根据仍然另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末可具有100-1500nm(纳米)颗粒粒径。在一变异体，化学非对称各向异性粉末可具有100-500nm(纳米)、或200-300nm(纳米)颗粒粒径。在本说明书，颗粒粒径是指两亲性粉末的最大长度。特别是，化学非对称各向异性粉末可具有至少下列颗粒粒径：100nm(纳米)、至少200nm(纳米)、至少300nm(纳米)、至少400nm(纳米)、至少500nm(纳米)、至少600nm(纳米)、至少700nm(纳米)、至少800nm(纳米)、至少900nm(纳米)、至少1000nm(纳米)、至少1100nm(纳米)、至少为1200nm(纳米)、至少1300nm(纳米)、或至少1400nm(纳米)、与至多1500nm(纳米)、至多1400nm(纳米)、至多1300nm(纳米)、至多1200nm(纳米)、至多1100nm(纳米)、至多1000nm(纳米)、至多900nm(纳米)、至多800nm(纳米)、至多700nm(纳米)、至多600nm(纳米)、至多500nm(纳米)、至多400nm(纳米)、至多300nm(纳米)、或至多200nm(纳米)。

根据仍然另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末的含量可为占化妆品组合物总重量的0.1-15wt％。根据另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末的含量可为占化妆品组合物总重量的0.5-5(wt％)。特别是，化学非对称各向异性粉末可为下列含量：至少0.1wt％、至少0.5wt％、至少1wt％、至少2wt％、至少4wt％、至少6wt％、至少8wt％、至少10wt％、或至少12wt％、且至多15wt％、至多12wt％、至多10wt％、至多8wt％、至多6wt％、至多4wt％、至多2wt％、至多1wt％、或至多0.5wt％。利用调整化学非对称各向异性粉末的含量可将乳液颗粒的粒径控制在数微米至数十或数百微米。

活性材料为执行特定功能之一者，诸如美白、抗皱纹或疤痕(Elasticizing)，且是在食品和药物安全部监督下的成份，使得可适量使用以提供不会引起肌肤困恼的最高效果。

根据仍然另一具体实施例，活性材料可为盐类材料。

根据仍然另一具体实施例，盐类材料可包括果糖二磷酸三钠(ERP^TM)。包含化学非对称各向异性粉末的化妆品组合物可防止果糖二磷酸三钠(盐类活性材料之一)发生变色，并提供改善的长期稳定性。

根据仍然另一具体实施例，化学非对称各向异性粉末可添加水相部分一起，以提供化妆品乳液组合物。

化妆品组合物可为乳液组合物，诸如水包油(O/W)型制剂，其包含0.1-15:5-60:10-80重量比的化学非对称各向异性粉末、油相部分、与水相部分。在一变异体，化妆品组合物可为水包油(O/W)型制剂，其包含0.1-5:15-40:50-80重量比的化学非对称各向异性粉末、油相部分、与水相部分。在另一变异体，化妆品组合物可为油包水(W/O)型制剂，其包含1-15:50-80:10-30重量比的化学非对称各向异性粉末、油相部分、与水相部分。油相部分可包括选自下列组成群组的至少一者：液态油与脂肪、固态油与脂肪、蜡、碳氢油、高脂肪酸、高级醇、合成酯油与硅油。

根据仍然另一具体实施例，化妆品组合物可具有W/O或W/S(硅)制剂。

根据仍然另一具体实施例，油包水型乳液组合物可包括具有2-200μm(微米)粒径的乳液颗粒。在一变异体，油包水型乳液组合物可包括具有10-100μm(微米)、10-50μm(微米)、或25μm(微米)粒径的粗乳液颗粒。特别是，油包水型乳液组合物可包括具有下列粒径的乳液颗粒：至少2μm(微米)、至少5μm(微米)、至少10μm(微米)、至少15μm(微米)、至少20μm(微米)、至少25μm(微米)、至少30μm(微米)、至少40μm(微米)、至少50μm(微米)、至少80μm(微米)、至少100μm(微米)、至少130μm(微米)、至少150μm(微米)、或至少180μm(微米)、与至多200μm(微米)、至多180μm(微米)、至多150μm(微米)、至多130μm(微米)、至多100μm(微米)、至多80μm(微米)、至多50μm(微米)、至多40μm(微米)、至多30μm(微米)、至多25μm(微米)、至多20μm(微米)、至多15μm(微米)、至多10μm(微米)、或至多5μm(微米)。

由于化学非对称各向异性粉末对界面具有不同取向性，使得其能够形成粗乳液颗粒，且提供具有良好使用感觉的制剂。其不容易利用根据相关技术的分子级表面活性剂来形成具有数十微米粒径的稳定粗乳液颗粒，且表面活性剂提供具有约数纳米厚度的界面膜。不过，在本说明书公开的化学非对称各向异性粉末的情况，界面膜的厚度增加到约数百纳米，且稳定界面膜可利用粉末间的强结合力形成，藉此明显改善乳液稳定性。

根据仍然另一具体实施例，化妆品组合物可包括乙醇。化学非对称各向异性粉末可分散在乙醇，然后添加水相部分以提供化妆品组合物。C1-C4低乙醇、多元醇或其混合物可当作乙醇使用。其可利用C1-C4低级醇、多元醇或其混合物来降低水的冰点，因此防止粗乳液颗粒形成引起冷冻/解冻的稳定性降低、且提高稳定性。

C1-C4低级醇可为选自下列组成群组的至少一者：甲醇、乙醇和丁醇，特别是乙醇。

多元醇(Polyol)可为多羟基醇(Polyhydric alcohol)，即是脂族化合物具有至少两羟基(-OH)。具有两羟基的脂肪族化合物称为乙二醇(glycol)或二元醇(diol)。具有三羟基的脂族化合物的典型实例是甘油，且具有四羟基的脂族化合物是新戊四醇(pentaerythritol)。特别是，多元醇可为选自下列组成群组的至少一者：丁二醇、丙二醇、二丙烯甘醇(dipropylene glycol)、丁四醇(erythritol)、木糖醇(xylitol)、山梨醇(sorbitol)、聚乙二醇(polyethylene glycol)与异戊二醇(isoprene glycol)，不过没有局限于此。

根据仍然另一具体实施例，化妆品组合物可为乳液组合物，且油包水型乳液组合物的水相部分可包括盐。当盐掺入水相部分时，其允许非亲水性化学非对称各向异性粉末置于水与油间，并稳定界面膜以提供稳定化妆品组合物。

根据仍然另一具体实施例，盐可为选自下列组成群组的至少一者：氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙与氯化镁。

根据仍然另一具体实施例，盐的含量可为(例如)占乳液组合物总重量的0.01-5wt％。

在另一普遍态样，提供一种用于制备化学非对称各向异性粉末的方法，该方法包括：(1)搅拌一第一单体与一聚合引发剂以形成一第一聚合物球体的核；(2)搅拌一第一聚合物球体的形成核与第一单体、聚合引发剂和含官能团化合物，以形成一具有包复核-壳结构的第一聚合物球体；及(3)搅拌具有核-壳结构之形成第一聚合物球体与一第二单体和一聚合引发剂，以获得形成第二聚合物球体的各向异性粉末。

在步骤(1)、(2)和(3)，搅拌可为旋转搅拌。因为均匀的机械混合需要化学改性以生成均匀颗粒，因此最好是旋转搅拌。旋转搅拌可在圆筒形反应器进行，不过没有局限于此。

在本说明书，反应器的内部设计会明显影响粉末形成。圆筒反应器的调节装置的尺寸与位置、及自叶轮的距离会明显影响所要生成颗粒的均匀性。最好是，内叶片与叶轮的叶片间的间隔是最小，以形成对流及其强度均匀性，粉状反应混合物会变成低于叶片长度的位准，且叶轮会保持在高旋转速度。旋转速度可为200rpm或更高，且直径与反应器高度的比率可为1-3:1-5。特别是，反应器可具有10-30cm(公分)直径与10-50cm(公分)高度。反应器的尺寸变化可与反应能力成比例。此外，圆筒形反应器可利用陶瓷、玻璃或类似物制成。搅拌最好是在50-90℃温度下进行。

在圆筒形旋转反应器中的简单混合可生成均匀颗粒、需要低能量消耗、及提供最大反应效率，因此适合于批量生产。包含反应器本身旋转的习知滚动方法能使反应器整个部件发生特定角度倾斜且高速旋转，因此需要高能量消耗，且限制反应器尺寸。由于受到反应器尺寸限制，使得输出会限制到约数十毫克至数公克微量。因此，习知滚动方法不适合批量生产。

根据一具体实施例，第一单体与第二单体可相同或不同，特别是，可为乙烯基单体。此外，步骤(2)添加的第一单体可相同在步骤(1)使用的第一单体，且在每个步骤使用的引发剂可相同或不同。

根据另一具体实施例，乙烯基单体可为乙烯基芳族单体。乙烯基芳族单体可为置换或非置换苯乙烯，诸如选自下列组成群组的至少一者：苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯(Alpha-methylstyrene)、乙基苯乙烯(Alpha-ethylstyrene)、与对甲基苯乙烯(para-methylstyrene)。

根据仍然另一具体实施例，聚合引发剂可为一自由基聚合引发剂。特别是，聚合引发剂可为选自基于过氧类与偶氮类引发剂的至少一者。此外，可使用过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。过氧类自由基聚合引发剂可为选自下列组成群组的至少一者：过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、十二烷基过氧化物(lauryl peroxide)、氢过氧化异丙苯(cumenehydroperoxide)、过氧化丁酮(methylethyl ketone peroxide)、过氧化叔丁醇(t-butylhydroperoxide)、过氧化邻氯苯甲酰(o-chlorobenzoyl peroxide)、过氧化邻甲基苯甲酰(o-methoxylbenzoyl peroxide)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate)、与过氧化异丁酸叔丁酯(t-butylperoxy isobutyrate)。偶氮类自由基聚合引发剂可为选自下列组成群组的至少一者：2,2'-偶氮双异丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2'-偶氮双(2-甲基异丁腈)(2,2’-azobis(2-methylisobutyronitrile))、与2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(2,2’-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))。

根据仍然另一具体实施例，在步骤(1)，第一单体与聚合引发剂可为100-250:1重量比混合。

在一变异体，在步骤(1)，一稳定剂是采用一方法来添加第一单体与聚合引发剂，该方法是第一单体、聚合引发剂与稳定剂可为100-250:1:0.001-5重量比混合。粉末的粒径与形状可藉由在步骤(1)控制第一聚合物球体的粒径来决定，且第一聚合物球体的粒径可藉由第一单体、引发剂与稳定剂的比例来控制。此外，可藉由混合在前述定义重量比范围内的第一单体、聚合引发剂与稳定剂来增加各向异性粉末均匀性。

根据一具体实施例，稳定剂可为离子乙烯基单体，特别是，可使用对苯乙烯磺酸钠(sodium 4-vinylbenzene sulfonate)。稳定剂可防止颗粒的膨胀，并在粉末表面产生正或负电荷，藉此防止静电聚合(结合)颗粒。

当化学各向异性粉末具有200-250nm(纳米)粒径时，其可从含有110-130:1:2-4比，特别是115-125:1:2-4比且更特别是120:1:3比的第一单体、引发剂与稳定剂的第一聚合物球体获得。

此外，当化学各向异性粉末具有400-450nm(纳米)粒径时，其可从含有225-240:1:1-3比，特别是230-235:1:1-3比且更特别是235:1:2比的第一单体、引发剂与稳定剂的第一聚合物球体获得。

此外，当化学各向异性粉末具有1100-1500nm(纳米)粒径时，其可从含有110-130:1:0比，特别是115-125:1:0比且更特别是120:1:0比的第一单体、引发剂与稳定剂的第一聚合物球体获得。

此外，具有非对称雪人形状的化学各向异性粉可从藉由反应100-140:1:8-12比，特别是110-130:1:9-11比且更特别是120:1:10比的第一单体、引发剂与稳定剂制备的第一聚合物球体获得。

此外，具有非对称倒雪人形状的化学各向异性粉末可从藉由反应100-140:1:1-5比，特别是110-130:1:2-4比且更特别是120:1:3比的第一单体、引发剂与稳定剂制备的第一聚合物球体获得。

根据另一具体实施例，在步骤(2)，含官能团单体可为含硅氧烷化合物。特别是，含官能团单体可为含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯聚合物，且可为选自下列组成群组的至少一者：3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)与乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)。

根据仍然另一具体实施例，在步骤(2)，第一单体、聚合引发剂与含官能团单体可为80-98:0.2-0.8:2-20重量比混合。在一变异体，第一单体、聚合引发剂与含官能团单体可为160-200:1:6-40重量比混合。其可根据该反应比来控制包覆程度，然后该包覆程度可决定两亲各向异性粉末的形状。当第一单体、聚合引发剂与含官能团化合物是在前述定义比范围内使用时，包覆厚度可基于初始厚度而增加约10-30％，特别是约20％。在此情况下，可没问题顺利形成粉末，诸如不会形成过厚包覆造成的粉末、或过薄包覆造成粉末的多向形成。此外，其可增加前述重量比范围内的各向异性粉末均匀性。

根据仍然一具体实施例，在步骤(3)，第二单体与聚合引发剂可为200-250:1重量比混合。

在一变异体，在步骤(3)，一稳定剂可采取一方法来添加第二单体与聚合引发剂，该方法是第二单体、聚合引发剂与稳定剂可为200-250:1:0.001-5重量比混合。稳定剂的具体实例是与前述相同。其可增加前述重量比范围内的各向异性粉末均匀性。

根据仍然另一具体实施例，在步骤(3)，第二单体可为基于具有核-壳结构的第一聚合物球体重量100％的40-300％含量混合。特别是，当第二单体的含量是基于第一聚合物球体重量的40-100％时，可获得非对称雪人状粉末。当第二单体的含量为基于第一聚合物球体重量的100-150％或110-150％时，可获得对称粉末。此外，当第二单体的含量为基于第一聚合物球体重量的150-300％或160-300％时，可获得非对称倒雪人状粉末。其可增加前述重量比范围内的各向异性粉末均匀性。

根据仍然一具体实施例，用于制备两亲各向异性粉末的方法可更包括步骤(4)，即是，步骤(3)后，将亲水性官能团引入各向异性粉末。

根据仍然一具体实施例，在步骤(4)，利用一硅烷偶合剂偶合剂(silane couplingagent)与一反应改性剂引入亲水性官能团，不过没有局限于此。

根据仍然一具体实施例，硅烷偶合剂可为选自下列组成群组的至少一者：(3-氨基丙基)乙烯基三甲氧基硅烷((3-aminopropyl)trimethoxysilane)、N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine)、N-[3-(三甲氧硅)丙基]氯化乙二铵(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediammonium chloride)、(N-琥珀酰基-3-氨基丙基)乙烯基三甲氧基硅烷((N-succinyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane)、1-3-(三甲氧基甲硅烷)丙基脲(1-[3-(trimethoxysilyl)propyl]urea)、与3-(三甲氧基甲硅烷基)丙氧基-1,2-丙二醇(3-[(trimethoxysilyl)propyloxy]-1,2-propanediol)。特别是，硅烷偶合剂可为N-[(3-三甲氧基硅基)丙基]乙二胺。

根据仍然另一具体实施例，硅烷偶合剂可基于从步骤(3)获得各向异性粉末重量100％，掺入35-65％含量，诸如40-60％含量。其可实现在前述定义范围内的适当亲水化。

根据仍然另一具体实施例，反应改性剂可为氢氧化铵(ammonium hydroxide)。

根据仍然另一具体实施例，反应改性剂可基于从步骤(3)获得各向异性粉末重量100％，掺入85-115％含量，诸如，90-110％含量。其可实现前述定义范围内的适当亲水化。

根据相关技术，已有许多尝试是藉由在两亲表面添加活性特性，以增加皮克林(Pickering)乳液的球形粉末的表面活性特性。此已经由非中心对称球形颗粒(Janusspherical particle)示例。不过，此颗粒受几何的限制，且从均匀批量生产的观点会有问题，因此无法实际应用。相反地，制备在本说明书公开的化学各向异性粉末的方法没有使用交联剂，藉使不会引起聚合，且提供高良率与均匀性。此外，相较于滚动制程，本说明书公开的方法使用一简单搅拌制程且更适合于批量生产。特别是，在本说明书公开方法的优点在于其允许以大规模数十公克与数十公斤生成具有300nm(纳米)或更小的纳米粒径颗粒。

[发明模式]

现将参考以下附图以更详细描述示范性实施例，其中显示示范性具体实施例。不过，本发明能以许多不同形式具体实施，且应不构成限制在本说明书中阐述的示范性具体实施例。

[制备实施例1]制备聚苯乙烯(PS)第一聚合物球体

苯乙烯(当作单体)、对苯乙烯磺酸钠(当作稳定剂)、与偶氮双异丁腈(AIBN，azobisisobutyronitrile)(当作引发剂)是采用液相混合，且允许在75℃下反应8小时。该反应是在200rpm速度下在直径11cm(公分)、高度17cm(公分)与利用玻璃制成的圆筒形反应器中搅拌该反应混合物进行。

[制备实施例2]制备具有核-壳(CS)结构的包覆第一聚合物球体

如前述获得的聚苯乙烯(PS)第一聚合物球形颗粒是混合苯乙烯(当作单体)、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(TMSPA)与偶氮双异丁腈(AIBN)(当作引发剂)，且允许该反应混合物进行反应。该反应是利用在圆筒形反应器中搅拌该反应混合物进行。

[制备实施例3]制备各向异性粉末

如前述获得的聚苯乙烯核壳(PC-CS)分散体的水性分散体是混合苯乙烯(当作单体)、对苯乙烯磺酸钠(当作稳定剂)、与偶氮双异丁腈(AIBN)(当作引发剂)，且该反应混合物是加热到75℃进行反应。该反应是利用在圆筒形反应器中搅拌该反应混合物进行。如此，获得两亲各向异性粉末。

[制备实施例4]制备亲水两亲性各向异性粉末

为了获得如前述600g(公克)各向异性粉末水性分散体，添加30g(公克)N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺当作硅烷偶合剂、与60g(公克)氢氧化铵当作反应改性剂，然后混合在25℃进行反应24小时，以引入亲水性官能团。该反应是利用在圆筒形反应器中搅拌该反应混合物进行。如此，获得亲水两亲性各向异性粉末。

[比较实施例1]

ERP^TM(内源性降低增强剂)是用来获得水性ERP溶液，如下表1所示。

[表1]

[比较实施例2]

如下表2所示的O/W制剂是利用习知方法获得。

[表2]

[比较实施例3]

如下面表3所示的W/O制剂是利用习知方法获得。

[表3]

[实例1]

从制备实施例3获得的各向异性粉末(DB)是用来获得含有ERP的W/S制剂，如下表4所示。

[表4]

[测试实施例1]-评估在高温随时间的外观变化

根据实例1与比较实施例1-3的组合物是储存在60℃下1周，以观察外观变化，诸如变色。图1显示说明组合物储藏在60℃下1周后的组合物外观变化之图式，其中(a)显示水性ERP溶液(比较实施例1)；(b)显示O/W制剂(比较实施例2)；(c)显示W/O制剂(比较实施例3)；及(d)显示含有各向异性粉末的S/W制剂(实例1)。

如图1所示，根据比较实施例的组合物显示外观变化，诸如变色；根据实例1的组合物显示外观没有变化，诸如变色。

[实例2-5]

从制备实施例3获得的各向异性粉末是用来获得如下表5所示的W/S制剂。实例2是含有0wt％NaCl、pH 5.7的组合物；实例3是含有6wt％NaCl、pH 5.7的组合物；实例4是含有0wt％NaCl、pH 1.5的组合物；及实例5是含有0wt％NaCl、pH 9.0的组合物。

[表5]

[测试实施例2]-评估乳液颗粒的稳定度

根据实例2-5的乳液组合物是使用光学显微镜在25℃下进行观察，以决定乳液颗粒的状态。结果显示在图2。

如图2所示，即使在0-6％盐的pH 1.5-9下，含有根据实例2-5的稳定活性材料的每个化妆品组合物可保持稳定乳液颗粒(参见图1)。

[测试实施例3]-决定ERP活性效价

根据实例1的组合物是保持在室温(25℃)和40℃，然后ERP效价是根据下列方法进行测定。结果显示在下表6。

[测量ERP效价的方法]

约0.5g(公克)取样是精确称量，且分散在20mL(毫升)水。然后，将水添加到100mL(毫升)总体积且需要时过滤该分散体以提供取样溶液。在分离容器中，约14mg(毫克)果糖二磷酸三钠八水合物的标准生成物是经称重且溶解于水成100mL(毫升)总体积。然后，取出25mL(毫升)溶液并将水添加到100mL(毫升)总体积以提供标准溶液。此后，每个25μL(微升)取样溶液与标准溶液在下述条件下进行离子层析，以获得果糖二磷酸三钠的峰面积At和As(果糖二磷酸三钠量(毫克)＝标准生成物量(mg(毫克))×At/As x 0.25×0.738)。不过，除非有特别说明，否则其他条件是遵守习知液相层析法(使用美国Waters Co.公司的xterraRP 18色谱柱)。然后，效价是以基于如前述获得的果糖二磷酸三钠量的初始值按百分比来计算。

[表6]

如表6所示，当决定ERP活性效价时，根据实例1的组合物即使在高温(40℃)8周后不会引起效价明显下降，此表明组合物即使在高温下仍可保持ERP效价，因此组合物的ERP会是稳定的。

从前述可看出，由于含本说明书公开的稳定活性材料的化妆品组合物包括化学各向异性粉末，使得可克服诸如pH或盐的外部条件变化引起活性材料的变色或加臭问题，并保持活性材料的效价。此外，本说明书公开的化妆品组合物可防止增稠体系破损。因此，可提供具有稳定制剂不会引起乳液颗粒聚合与相分离的化妆品组合物。

虽然示范性具体实施例已显示及描述，不过熟谙此技者应了解，可进行形式与细节的各种变化，不致悖离如文后申请专利范围所定义本发明的范畴。因此，想要的是，本发明的范畴包括在文后申请专利范围的精神与范畴内的所有具体实施例。