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阻燃性树脂组合物、线缆用阻燃性树脂组合物、使用其的线缆、成型体和阻燃剂母料以及阻燃剂

摘要

阻燃性树脂组合物包含基体树脂(A)和阻燃剂阻燃剂,所述基体树脂(A)包含聚烯烃树脂。阻燃剂包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C),有机磷化合物(B)由下述通式(1)表示,受阻胺化合物(C)具有下述通式(2)所示的基团。(所述通式(1)中,X1和X2表示可具有取代基的烃基,可以相同也可以不同)(所述通式(2)中,R1~R4各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、R5表示碳原子数1~50的烷基、碳原子数5~12的环烷基、碳原子数7~25的芳烷基或碳原子数6~12的芳基)

著录项

  • 公开/公告号CN112689657A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2021-04-20

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 株式会社藤仓;

    申请/专利号CN201980057932.0

  • 发明设计人 岩田诚之;中村详一郎;

    申请日2019-12-14

  • 分类号C08K5/3435(20060101);C08L23/00(20060101);C08K5/5333(20060101);H01B3/44(20060101);H01B7/02(20060101);H01B7/295(20060101);

  • 代理机构11227 北京集佳知识产权代理有限公司;

  • 代理人金世煜;李书慧

  • 地址 日本东京都

  • 入库时间 2023-06-19 10:40:10

说明书

技术领域

本发明涉及一种阻燃性树脂组合物、线缆用阻燃性树脂组合物、使用其的线缆、成型体及阻燃剂母料以及阻燃剂。

背景技术

聚烯烃树脂的机械特性优异,正被广泛用于建材、包装用资材、OA设备、汽车用部件、线缆等。聚烯烃树脂由于为可燃性物质,因此以添加有卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂、金属水合物系阻燃剂等各种阻燃剂的状态下使用。但是,卤素系阻燃剂虽然可赋予优异的阻燃性,但在燃烧时容易产生有毒气体、烟,根据国家的不同,成为受管制的对象。因此,近年来,要求使用非卤素系阻燃剂的阻燃性树脂组合物。作为这样的阻燃性树脂组合物,已知有并用了磷酸酯和NOR型受阻胺化合物的阻燃性树脂组合物(参照下述专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2017-66299号公报。

发明内容

上述专利文献1中记载的阻燃性树脂组合物显示优异的阻燃性。但是,上述专利文献1中记载的阻燃性树脂组合物在阻燃剂的分离抑制的方面具有改善的余地。这里,阻燃剂的分离是指在树脂混炼阻燃剂时,阻燃剂分离(不混合)、或者暂时分散在树脂组合物中后,阻燃剂保持原状或分解,以固体状或液体状排出到树脂组合物表面,也会使阻燃性降低。

本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于提供具有优异的阻燃性、能够抑制阻燃剂的分离的阻燃性树脂组合物、使用其的线缆、线缆用阻燃性树脂组合物、成型体和阻燃剂母料以及阻燃剂。

本发明人等为了解决上述课题反复进行了研究。其结果发现利用对包含聚烯烃树脂的基体树脂配合特定的有机磷化合物和特定的受阻胺化合物而成的阻燃性树脂组合物,能够解决上述课题。

即,本发明是一种阻燃性树脂组合物,包含基体树脂(A)和阻燃剂,所述基体树脂(A)包含聚烯烃树脂,所述阻燃剂包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C),所述有机磷化合物(B)由下述通式(1)表示,所述受阻胺化合物(C)具有下述通式(2)所示的基团。

(上述通式(1)中,X

(上述通式(2)中,R

本发明的阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。

应予说明,对于本发明的阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性的理由,本发明人等推测如下。

即,上述通式(1)所示的有机磷化合物(B)在分子结构中含有大量的磷,并且不易从基体树脂(A)分离,因此具有优异的阻燃性。另一方面,受阻胺化合物(C)也具有通式(2)所示的基团,可赋予优异的阻燃性。其结果认为阻燃性树脂组合物并不具有优异的阻燃性。

另外,根据本发明的阻燃性树脂组合物,阻燃剂的分离得到抑制的理由尚未确定,本发明人等推测如下。

即,有机磷化合物具有螺环结构,因此具有高熔点,在阻燃性树脂组合物的成型时不熔融,不易从聚烯烃树脂分离。另一方面,在阻燃性树脂组合物不含有有机磷化合物(B)的情况下,受阻胺化合物(C)与有机磷化合物(B)相比,存在在阻燃性树脂组合物的成型时熔融,容易从聚烯烃树脂分离的趋势。与此相对,由于阻燃性树脂组合物含有有机磷化合物(B),因此通过本发明的阻燃性树脂组合物中的有机磷化合物(B)与受阻胺化合物(C)的通式(2)所示的基团的相互作用,即使在阻燃性树脂组合物的成型时,受阻胺化合物(C)也不易从有机磷化合物(B)分离。因此,即使在阻燃性树脂组合物的成型时,受阻胺化合物(C)也不易从聚烯烃树脂分离。其结果,认为在阻燃性树脂组合物中阻燃剂的分离得到抑制。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(1)中,由X

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(1)中,由X

此时,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的耐水解性。如此耐水解性提高的理由尚未确定,但认为是因为芳香族烃基成为相对于水分子的空间位阻,或者通过电子的作用,妨碍有机磷化合物(B)的水解。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述芳香族烃基优选为苯基甲基(苄基)。

此时,能够更有效地提高阻燃性树脂组合物的耐水解性和阻燃性。

对于上述阻燃性树脂组合物,在所述通式(1)中,由X

该阻燃性树脂组合物具有更优异的耐水解性。

在上述阻燃性树脂组合物中,优选相对于所述基体树脂(A)100质量份,以小于0.4质量份的比例配合所述受阻胺化合物(C)。

此时,与以0.4质量份以上的比例配合受阻胺化合物(C)的情况相比,阻燃性树脂组合物能够进一步抑制臭味。

利用上述阻燃性树脂组合物抑制臭味的理由尚未确定,但本发明人等推测如下。

即,认为臭味是由受阻胺化合物分解而产生的胺系物质所引起的,如上所述,受阻胺化合物(C)不易从有机磷化合物(B)分离且为少量,因此认为产生的胺系物质也不易从有机磷化合物(B)分离。其结果,认为由胺系物质导致的臭味不易释放到阻燃性树脂组合物中,臭味得到抑制。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述有机磷化合物(B)相对于所述受阻胺化合物(C)的质量比优选为5.6以上。

此时,与有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比小于5.6的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述有机磷化合物(B)相对于所述受阻胺化合物(C)的质量比优选为11.1以下。

此时,与有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比超过11.1的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)中的每1g的所述通式(2)所示的基团的数量(以下,称为“胺数”)优选为1×10

此时,与受阻胺化合物(C)中的每1g的胺数小于1×10

在上述阻燃性树脂组合物中,优选所述受阻胺化合物(C)在1分子中具有多个所述通式(2)所示的基团。

此时,与受阻胺化合物(C)在1分子中仅具有1个通式(2)所示的基团的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(2)中,R

此时,通式(2)中,与R

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)优选在25℃为固体。

此时,与受阻胺化合物(C)在25℃为液体的情况相比,阻燃性树脂组合物的加工性进一步提高。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)优选具有240℃以上的分解温度。

此时,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于240℃的情况相比,阻燃性树脂组合物的阻燃性和加工性进一步提高。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)优选含有三嗪环。

此时,与受阻胺化合物(C)不含有三嗪环的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性和加工性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(2)中,R

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)优选具有250℃以上的分解温度。

此时,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于250℃的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性和加工性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(2)中,R

此时,通式(2)中,与R

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)优选不含有三嗪环。

此时,与受阻胺化合物(C)含有三嗪环的情况相比,能够进一步抑制由热或光导致的劣化时的着色(黄变)。

上述阻燃性树脂组合物优选进一步包含防滴落剂(D)。

此时,能够抑制阻燃性树脂组合物的燃烧时的树脂垂滴(滴落)。

在上述阻燃性树脂组合物中,优选所述有机磷化合物(B)的熔点比所述基体树脂(A)的熔融温度高,所述受阻胺化合物(C)的熔点比所述基体树脂(A)的熔融温度低。

此时,阻燃性树脂组合物能够更充分地抑制阻燃剂的分离。

利用本发明的阻燃性树脂组合物更充分地抑制阻燃剂的分离的理由尚未确定,但本发明人等推测如下。

即,由于有机磷化合物具有螺环结构,因此具有高熔点,在阻燃性树脂组合物的成型时不熔融,不易从聚烯烃树脂分离。另一方面,受阻胺化合物(C)的熔点比基体树脂(A)的熔融温度低,有机磷化合物(B)的熔点比基体树脂(A)的熔融温度高,因此,在阻燃性树脂组合物不含有有机磷化合物(B)的情况下,存在将阻燃性树脂组合物以基体树脂(A)的熔融温度成型时,熔融的受阻胺化合物(A)容易从聚烯烃树脂分离的趋势。与此相对,在本发明的阻燃性树脂组合物中,阻燃性树脂组合物含有有机磷化合物(B),在将阻燃性树脂组合物以基体树脂(A)的熔融温度成型时,受阻胺化合物(C)渗入到分散在基体树脂(A)中的固体的有机磷化合物(B),由此被有机磷化合物(B)捕捉。因此,在本发明的阻燃性树脂组合物中,即使将阻燃性树脂组合物以基体树脂(A)的熔融温度成型时,受阻胺化合物(C)也不易从聚烯烃树脂分离。其结果,认为在阻燃性树脂组合物中阻燃剂的分离更充分地得到抑制。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述有机磷化合物(B)的熔点比例如所述基体树脂(A)的熔融温度高40℃以上。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)的熔点比例如所述基体树脂(A)的熔融温度低3℃以上。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述受阻胺化合物(C)相对于所述基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为0.5质量份以上。

此时,与受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.5质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述有机磷化合物(B)相对于所述基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为5质量份以上。

此时,与有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于5质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述阻燃剂优选仅由所述有机磷化合物(B)和所述受阻胺化合物(C)构成。

上述阻燃性树脂组合物不符合以下的(i)和(ii)中的任一种。

(i)在所述阻燃性树脂组合物的表面确认到异物

(ii)将所述阻燃性树脂组合物在85℃的恒温槽中放置48小时后,在所述阻燃性树脂组合物的表面确认到异物

上述阻燃性树脂组合物在进行基于FMVSS No.302的汽车用内装材料的燃烧试验时,满足以下的(a)或(b)中的任一要件。

(a)观察到自熄

(b)未观察到自熄,但燃烧速度为102mm/分钟以下

另外,本发明是一种线缆用阻燃性树脂组合物,由上述的阻燃性树脂组合物构成。

本发明的线缆用阻燃性树脂组合物作为线缆的绝缘体的至少一部分使用时,能够对线缆赋予优异的阻燃性,且在线缆中能够长时间维持该阻燃性。因此,本发明的线缆用阻燃性树脂组合物能够长时间不需要更换线缆。

另外,本发明是一种线缆,具备传输介质和绝缘体,所述传输介质由导体或光纤构成,所述绝缘体被覆所述传输介质,所述绝缘体包含由上述的阻燃性树脂组合物构成的绝缘部。

根据本发明的线缆,绝缘部具有优异的阻燃性,由能够抑制阻燃剂的分离的阻燃性树脂组合物构成。因此,本发明的线缆具有优异的阻燃性,且能够长时间维持该阻燃性。因此,本发明的线缆能够长时间不需要更换。

另外,本发明是一种成型体,包含上述阻燃性树脂组合物。

该成型体包含具有优异的阻燃性、能够抑制阻燃剂的分离的阻燃性树脂组合物。因此,本发明的成型体具有优异的阻燃性,且能够长时间维持该阻燃性。因此,本发明的成型体能够长时间不需要更换。

上述成型体可以具备至少一层包含所述阻燃性树脂组合物的片层。

另外,本发明是一种阻燃剂母料,由上述阻燃性树脂组合物构成。

本发明的阻燃剂母料由上述阻燃性树脂组合物构成,上述阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。因此,本发明的阻燃剂母料即使与其它树脂混炼而制造成型体,该成型体也具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。

进而,本发明是一种阻燃剂,包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C),所述有机磷化合物(B)由下述通式(1)表示,所述受阻胺化合物(C)具有下述通式(2)所示的基团。

(上述通式(1)中,X

(上述通式(2)中,R

该阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够对阻燃性树脂组合物赋予优异的阻燃性。另外,本发明的阻燃剂即使与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼,也不易从基体树脂(A)分离,因此能够抑制阻燃性树脂组合物中的阻燃剂的分离。

在上述阻燃剂中,所述通式(1)中,由X

在上述阻燃剂中,所述通式(1)中,由X

该阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的耐水解性。

在上述阻燃剂中,所述芳香族烃基优选为苯基甲基。

该阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够更有效地提高阻燃性树脂组合物的耐水解性和阻燃性。

在上述阻燃剂中,优选所述有机磷化合物(B)的熔点比所述受阻胺化合物(C)的熔点高。

该阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)以基体树脂(A)的熔融温度进行混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够对阻燃性树脂组合物赋予优异的阻燃性。另外,本发明的阻燃剂即使与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)以基体树脂(A)的熔融温度进行混炼,也不易从基体树脂(A)分离,因此能够更充分地抑制阻燃性树脂组合物中的阻燃剂的分离。

在上述阻燃剂中,优选仅由所述有机磷化合物(B)和所述受阻胺化合物(C)构成。

在上述阻燃剂中,所述有机磷化合物(B)相对于所述受阻胺化合物(C)的质量比优选为5.6以上。

该阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

在上述阻燃剂中,所述有机磷化合物(B)相对于所述受阻胺化合物(C)的质量比优选为11.1以下。

该阻燃剂配合于阻燃性树脂组合物时,与有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比超过11.1的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

应予说明,在本发明中,受阻胺化合物的“分解温度”是指通过热重量/差示分析(TG/DTA)测定的分解温度,具体而言,是指使用以下的测定装置按照以下的测定条件对由受阻胺化合物构成的试样测定的分解温度。这里,分解温度是指受阻胺化合物的重量减少1%时的温度。

(测定装置)

制品名“TG/DTA6300”(株式会社日立High tech science制)

(测定条件)

试样量:约5mg

测定温度:从25℃到600℃为止

测定气氛:空气流(200mL/分钟)

升温速度:10℃/分钟

试样容器的材质:铝(Al)

另外,在本发明中,基体树脂(A)的“熔融温度”是指以下的温度。

(1)在基体树脂(A)仅由结晶性聚合物构成的情况下是基体树脂(A)的熔点(℃)+30℃

(2)在基体树脂(A)仅由非晶性聚合物构成的情况下是基体树脂(A)的玻璃化转变点(℃)+30℃

(3)在基体树脂(A)由结晶性聚合物与非晶性聚合物的混合物(物理共混物、共聚物等)构成的情况下是结晶性聚合物和非晶性聚合物中含量最多的成分的熔点或玻璃转移温度+30℃

应予说明,“+30℃”是考虑到将对树脂进行熔融加工时的温度通常设定为比树脂的熔点或玻璃化转变点的温度高30℃的值。

另外,在本发明中,基体树脂(A)的熔点由JIS K 7121中规定的方法决定。具体而言,利用差示扫描量热计(DSC),暂时加热至熔融状态后,以冷却速度5℃/分钟进行结晶化,由此消除热历程,再次以升温速度10℃/分钟的条件测定DSC曲线,将此时的熔融峰的顶点作为熔点。

另外,在本发明中,基体树脂(A)的玻璃化转变点由JIS K 7121中规定的方法决定。具体而言,利用差示扫描量热计(DSC),暂时加热至熔融状态后,以冷却速度5℃/分钟进行结晶化,由此消除热历程,再次以升温速度20℃/分钟的条件测定DSC曲线,将此时的基线的变化的中间点作为玻璃化转变温度。

根据本发明,可提供具有优异的阻燃性、能够抑制阻燃剂的分离的阻燃性树脂组合物、线缆用阻燃性树脂组合物、使用其的线缆、成型体和阻燃剂母料以及阻燃剂。

附图说明

图1是表示本发明的线缆的第1实施方式的部分侧面图。

图2是沿着图1的II-II线的截面图。

图3是表示本发明的线缆的第2实施方式的截面图。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。

<阻燃性树脂组合物>

本发明的阻燃性树脂组合物包含基体树脂(A)和阻燃剂,所述基体树脂(A)包含聚烯烃树脂,阻燃剂包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)。这里,有机磷化合物(B)由下述通式(1)表示,受阻胺化合物(C)具有下述通式(2)所示的基团。

(上述通式(1)中,X

(上述通式(2)中,R

本发明的阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。另外,在本发明的阻燃性树脂组合物中,上述阻燃剂不易与基体树脂(A)分离。因此,本发明的阻燃性树脂组合物作为以高浓度配合了阻燃剂的阻燃剂母料是有用的。

以下,对基体树脂(A)、有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)详细地进行说明。

(A)基体树脂

基体树脂(A)包含聚烯烃树脂。聚烯烃树脂在分子中具有来自烯烃(不饱和脂肪族烃)的结构单元,由非改性聚烯烃树脂或改性聚烯烃树脂构成。它们可以分别单独使用或者混合2种以上使用。

(A1)非改性聚烯烃树脂

作为非改性聚烯烃树脂,例如可举出乙烯系聚合物、丙烯系聚合物和烯烃系热塑性弹性体。它们可以分别单独使用或者混合2种以上使用。

乙烯系聚合物是包含来自乙烯的构成单元的聚合物,作为乙烯系聚合物,例如可举出聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物等。

作为聚乙烯,例如可举出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、茂金属超低密度聚乙烯等。它们可以分别单独使用或者混合2种以上使用。

丙烯系聚合物是指包含主要来自丙烯的构成单元的聚合物。作为丙烯系聚合物,可举出均聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-α烯烃共聚物。作为α―烯烃,例如可举出1-丁烯、2-丁烯、1-己烯和2-己烯等。

在丙烯系聚合物为丙烯-乙烯共聚物或丙烯-α烯烃共聚物等共聚物的情况下,该共聚物可以是嵌段共聚物或无规共聚物,优选为嵌段共聚物。如果该共聚物为嵌段共聚物,则与无规共聚物的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的耐磨损性。

作为烯烃系弹性体,例如可举出聚丙烯弹性体和烯烃晶体-乙烯-丁烯-烯烃晶体嵌段共聚物(CEBC共聚物)等烯烃-乙烯-丁烯-烯烃共聚物等。它们可以单独使用或者组合2种以上使用。

从提高耐冲击性的观点考虑,非改性聚烯烃树脂优选包含烯烃系弹性体。

(A2)改性聚烯烃树脂

改性聚烯烃树脂是指通过接枝化或共聚使上述的聚烯烃树脂或其前体进行改性而得的树脂。作为通过改性而导入的官能团,可举出羧基、酸酐基团、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、丙烯酸基、乙酰基、烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)等。其中,优选羧基和酸酐基团。此时,与通过改性而导入的官能团为羧基和酸酐基团以外的官能团的情况相比,能够更有效地提高阻燃性树脂组合物的耐磨损性。作为接枝化或共聚中使用的物质,可举出酸、酸酐和其衍生物。作为酸,例如可举出乙酸、丙烯酸、马来酸和甲基丙烯酸等羧酸。作为酸酐,例如可举出马来酸酐等羧酸酐。

作为改性树脂,例如可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸改性聚烯烃、马来酸酐改性聚烯烃、马来酸改性苯乙烯系弹性体和马来酸酐改性苯乙烯系弹性体等。

(A3)非聚烯烃树脂

基体树脂(A)除聚烯烃树脂以外,还可以包含非聚烯烃树脂。从提高耐冲击性的观点考虑,非聚烯烃树脂优选包含非烯烃系弹性体。作为非烯烃系弹性体,例如可举出苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS共聚物)、苯乙烯-丙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SPBS共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS共聚物)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS共聚物)等烯烃与苯乙烯的嵌段共聚物,对它们进行氢化而改性的氢化物(氢化SBR、氢化SEBS共聚物、氢化SPBS共聚物、氢化SBS共聚物、氢化SIS共聚物)。它们可以分别单独使用或者组合2种以上使用。

(B)有机磷化合物

有机磷化合物(B)为阻燃剂,如上所述,由下述通式(1)表示。

上述通式(1)中,X

作为烃基,例如可举出脂肪族烃基和芳香族烃基。

脂肪族烃基可以具有环状、直锁状,支链状中的任一结构。作为脂肪族烃基,例如可举出烷基、环烷基等。

作为上述烷基,例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基等。

作为上述环烷基,可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基等。

脂肪族烃基的碳原子数没有特别限制,通常为1~10,优选为1~4。

作为芳香族烃基,可举出芳基和芳烷基等。

作为芳基,可举出苯基、萘基和蒽基等。

作为芳烷基,可举出苯基甲基(苄基)、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基、蒽基甲基、蒽基乙基等。

上述通式(1)中,X

其中,芳香族烃基优选为苯基甲基(苄基)。此时,与通式(1)中的X

有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例没有特别限制,优选为0.1质量份以上。此时,与有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.1质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为1质量份以上。此时,与有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于1质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。从进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性的观点考虑,有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为3质量份以上,更进一步优选为5质量份以上。

有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为50质量份以下。此时,与有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例超过50质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的加工性。

(C)受阻胺化合物

受阻胺化合物(C)为阻燃剂,只要具有下述通式(2)所示的基团即可。

上述通式(2)中,R

上述通式(2)中,作为R

这里,“烷基”中不仅包含非取代烷基,还包含取代烷基。作为取代烷基,可以使用将非取代烷基的氢原子取代而得的烷基等。

上述通式(2)中,作为R

作为R

作为R

作为R

作为受阻胺化合物(C),具体而言,可举出下述式(3)所示的化合物、下述式(4)所示的化合物等。

(上述式(3)中,R

(上述式(4)中,R

(上述式(5)中,R

受阻胺化合物(C)中的每1g的胺数没有特别限制,优选为1×10

此时,与受阻胺化合物(C)中的每1g的胺数小于1×10

但是,受阻胺化合物(C)总的每1g的胺数优选为3×10

受阻胺化合物(C)优选在1分子中具有多个通式(2)所示的基团。

此时,与在1分子中仅具有1个通式(2)所示的基团的受阻胺化合物(C)相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

另外,通式(2)中,R

此时,与通式(2)中R

受阻胺化合物(C)在25℃可以为固体,也可以为液体,优选为固体。此时,与受阻胺化合物(C)在25℃为液体的情况相比,阻燃性树脂组合物的加工性进一步提高。

受阻胺化合物(C)的分解温度没有特别限制,优选为240℃以上。

此时,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于240℃的情况相比,阻燃性树脂组合物的阻燃性进一步提高。另外,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于240℃的情况相比,阻燃性树脂组合物的成型性进一步提高。即,在阻燃性树脂组合物的成型时受阻胺化合物(C)不易分解,从成型装置的排出量的变动、气泡的产生等得到充分抑制。

受阻胺化合物(C)可以含有三嗪环,也可以不含有,优选含有。

此时,与受阻胺化合物(C)不含有三嗪环的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性和加工性。

受阻胺化合物(C)优选具有250℃以上的分解温度。此时,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于250℃的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。另外,与受阻胺化合物(C)的分解温度小于250℃的情况相比,阻燃性树脂组合物的成型性更充分地提高。即,在阻燃性树脂组合物的成型时受阻胺化合物(C)更不易分解,从成型装置的排出量的变动、气泡的产生等更充分地得到抑制。

在上述阻燃性树脂组合物中,所述通式(2)中,R

此时,与通式(2)中R

受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例没有特别限制,优选为0.01质量份以上。此时,与受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.01质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为0.05质量份以上。此时,与受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.05质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。从进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性的观点考虑,受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为0.1质量份以上,更进一步优选为0.15质量份以上,特别优选为0.5质量份以上。

受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为15质量份以下。此时,与相对于基体树脂(A)100质量份的受阻胺化合物(C)的配合比例超过15质量份的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的加工性。受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为10质量份以下,更进一步优选为5质量份以下。

应予说明,受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例可以小于0.4质量份。此时,与受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例为0.4质量份以上的情况相比,能够进一步抑制阻燃性树脂组合物的臭味。因此,阻燃性树脂组合物对于汽车的内装材料、空调的管道等特别要求抑制臭味的材料特别有用。从进一步抑制阻燃性树脂组合物的臭味的观点考虑,受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为0.3质量份以下,更进一步优选为0.2质量份以下。

另外,有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比、即下述式所示的质量比R没有特别限制,优选为5.6以上。

R=m

(上述式中,m

此时,与质量比R小于5.6的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

质量比R优选为6.3以上。

但是,质量比R优选为11.1以下。此时,与质量比R超过11.1的情况相比,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。质量比R更优选为10.5以下。

在上述阻燃性树脂组合物中,优选有机磷化合物(B)的熔点T

此时,有机磷化合物(B)的熔点T

受阻胺化合物(C)的熔点T

在上述阻燃性树脂组合物中,阻燃剂包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C),阻燃剂优选仅由有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)构成。

(D)防滴落剂

上述阻燃性树脂组合物除基体树脂(A)、有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)以外,优选还包含防滴落剂(D)。此时,能够抑制阻燃性树脂组合物的燃烧时的树脂垂滴(滴落)。

作为防滴落剂,优选氟系防滴落剂。

氟系防滴落剂只要包含含有氟的含氟化合物,能够防止燃烧时的树脂垂滴(滴落)即可。作为这样的含氟化合物,例如可举出聚四氟乙烯(以下,称为“PTFE”)、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系树脂。另外,含氟化合物可以为未改性的含氟化合物,也可以为改性的含氟化合物,优选为改性。此时,与含氟化合物未改性的情况相比,含氟化合物高效地原纤化,阻燃性树脂组合物中的分散性进一步提高。其结果,能够进一步提高防滴落剂(D)的防滴落功能。另外,由于阻燃性树脂组合物的熔融张力进一步变大,因此,能够进一步提高阻燃性树脂组合物的加工性和成型性。作为改性的含氟化合物,例如可举出酸改性聚四氟乙烯。

在上述阻燃性树脂组合物中,优选相对于基体树脂(A)100质量份以多于0质量份且为5质量份以下的比例进一步配合防滴落剂(D)。

此时,与防滴落剂(D)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例为0质量份的情况不同地,表现出防滴落性能,与防滴落剂(D)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例超过5质量份的情况相比,阻燃性树脂组合物的熔融粘度变得过高得到更充分地抑制,阻燃性树脂组合物的加工性进一步改善。

防滴落剂(D)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为0.2质量份以上。此时,与防滴落剂(D)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.2质量份的情况相比,阻燃性树脂组合物可得到更优异的阻燃性。进而,防滴落剂(D)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更进一步优选为2质量份以上。

上述阻燃性树脂组合物不符合以下的(i)和(ii)中的任一种。

(i)对阻燃性树脂组合物进行表面观察或手触摸确认时,在阻燃性树脂组合物的表面确认到异物

(ii)将阻燃性树脂组合物在85℃的恒温槽中放置48小时后,对阻燃性树脂组合物进行表面观察或手触摸确认时,在阻燃性树脂组合物的表面确认到异物

这里,“异物”是指阻燃性树脂组合物中包含的阻燃剂或其分解物。另外,在不将阻燃性树脂组合物在85℃的恒温槽中放置48小时的情况下进行(i)的表面观察或手触摸确认。

另外,上述阻燃性树脂组合物在进行基于FMVSS No.302的汽车用内装材料的燃烧试验时,满足以下的(a)或(b)中的任一要件。

(a)观察到自熄

(b)未观察到自熄,但燃烧速度为102mm/分钟以下

进而,上述阻燃性树脂组合物在上述通式(1)中由X

该阻燃性树脂组合物具有更优异的耐水解性。应予说明,“异物”是指阻燃性树脂组合物中包含的阻燃剂或其分解物。

上述阻燃性树脂组合物在不对阻燃性、加工性造成影响的范围内,可以根据需要进一步包含抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、紫外线劣化防止剂、防雾剂、交联剂、发泡剂、导电性填充剂、热耗散剂、着色颜料、加工助剂等。

上述阻燃性树脂组合物可通过将基体树脂(A)、有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)进行混炼而得到。混炼可以使用混炼机进行,该混炼机能够赋予为了使基体树脂(A)熔融所需的热以及为了使有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)分散所需的剪切而进行加工。作为混炼机,例如可以使用开式辊、双轴挤出机、班伯里混合机、加压捏合机等。

<线缆>

(线缆的第1实施方式)

接下来,参照图1和图2对本发明的线缆的第1实施方式进行说明。图1是表示本发明的线缆的第1实施方式的部分侧面图,图2是沿着图1的II-II线的截面图。

如图1和图2所示,线缆10具备作为传输介质的导体1和被覆导体1的绝缘体2。而且,绝缘体2具有作为被覆导体1的绝缘部的第1绝缘层3和作为被覆第1绝缘层3的绝缘部的第2绝缘层4。

这里,第1绝缘层3和第2绝缘层4由上述的阻燃性树脂组合物构成,上述的阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。因此,由上述阻燃性树脂组合物构成的第1绝缘层3和第2绝缘层4具有优异的阻燃性,且能够长时间维持该阻燃性。因此,线缆10能够长时间不需要更换。

(导体)

导体1可仅由1根裸线构成,也可以捆扎多根裸线而构成。另外,导体1对导体直径、导体的材质等没有特别限定,可根据用途而适当地确定。作为导体1的材料,优选例如铜、铝或者包含它们的合金,还可以适当地使用碳原料等导电性物质。

(线缆的第2实施方式)

接下来,参照图3对本发明的线缆的第2实施方式进行说明。图3是表示作为本发明的线缆的第2实施方式的光纤线缆的截面图。

如图3所示,线缆20具备2根抗拉构件22、23、作为传输介质的光纤24以及被覆它们的绝缘体25。这里,光纤24设置成贯穿绝缘体25。这里,绝缘体25由被覆光纤24的绝缘部构成,绝缘部在上述线缆的第1实施方式中由构成第1绝缘层3和第2绝缘层4的阻燃性树脂组合物构成。

这里,上述的阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。因此,由上述阻燃性树脂组合物构成的绝缘体25能够具有优异的阻燃性,且能够长时间维持该阻燃性。因此,光纤线缆20长时间不需要更换。

<成型体>

接下来,对本发明的成型体进行说明。

本发明的成型体包含上述的阻燃性树脂组合物,该阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。因此,成型体具有优异的阻燃性,且能够长时间维持该阻燃性。因此,本发明的成型体长时间不需要更换。本发明的成型体适于例如电视的后面板、电容器的外壳、键盘内部的绝缘膜、加热器内部的面板、建筑物的阻燃片、汽车的仪表板、包装用材料、家电壳体等更换需要大量作业的用途。

本发明的成型体的形状没有特别限制。作为成型体的形状,例如可举出片状、球状、长方体状、立方体状、发泡体状等,作为成型体的形状,优选为片状。

成型体的形状为片状时,成型体具有由上述的阻燃性树脂组合物构成的片层。此时,成型体可以仅由1片片层构成,也可以由多片片层的层叠体构成。

成型体可以通过将上述的阻燃性树脂组合物使用例如挤出成型法、注射成型法、真空成型法、加压成型法、吹塑成型法、吹胀成型法等进行成型而得到。成型体可以单独由阻燃性树脂组合物构成,也可以根据用途将阻燃性树脂组合物和玻璃布、纸等增强材料组合而构成。

<阻燃剂>

接下来,对本发明的阻燃剂进行说明。

本发明的阻燃剂包含有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)。但是,本发明的阻燃剂不包含树脂。有机磷化合物(B)由上述通式(1)表示,受阻胺化合物(C)具有上述通式(2)所示的基团。

有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)如已经说明所示。

本发明的阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够对阻燃性树脂组合物赋予优异的阻燃性。另外,本发明的阻燃剂即使与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼,也不易从基体树脂(A)分离,能够抑制阻燃性树脂组合物中的阻燃剂的分离。

在上述阻燃剂中,通式(1)中,由X

上述通式(1)中,由X

上述阻燃剂中,上述芳香族烃基优选为苯基甲基。

此时,将阻燃剂与包含聚烯烃树脂的基体树脂(A)混炼而制造阻燃性树脂组合物时,能够更有效地提高阻燃性树脂组合物的耐水解性和阻燃性。

应予说明,在阻燃剂中,有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)的配合比例没有特别限制,假设在阻燃剂中包含基体树脂(A),只要与上述阻燃性树脂组合物中的有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例同样即可。

在阻燃剂中,有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比R优选为5.6以上。此时,与质量比R小于5.6的情况相比,阻燃剂能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

质量比R优选为6.3以上。

其中,质量比R优选为11.1以下。此时,与质量比R超过11.1的情况相比,阻燃剂能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。质量比R更优选为10.5以下。

有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)如阻燃性树脂组合物的说明中已叙述所示。

<阻燃剂母料>

接下来,对本发明的阻燃剂母料进行说明。

本发明的阻燃剂母料由上述阻燃性树脂组合物构成。

本发明的阻燃剂母料由上述阻燃性树脂组合物构成,上述阻燃性树脂组合物具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。因此,本发明的阻燃剂母料即使与其它树脂混炼而制造成型体,该成型体也具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。

在本发明的阻燃剂母料中,有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为5质量份以上,更优选为20质量份以上。但是,有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为200质量份以下。此时,与有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例超过200质量份的情况相比,阻燃剂的分散性优异。有机磷化合物(B)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为100质量份以下。

另外,在本发明的阻燃剂母料中,受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为0.5质量份以上,更优选为2质量份以上。但是,受阻胺系化合物(C)相对于相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为50质量份以下。此时,与受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例超过50质量份的情况相比,阻燃剂的分散性优异。

应予说明,在本发明的阻燃剂母料中,从抑制阻燃剂母料的臭味的观点考虑,受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例可以小于0.4质量份。此时,受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例更优选为0.3质量份以下。但是,受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例优选为0.01质量份以上。此时,与受阻胺系化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.01质量份的情况相比,阻燃性更优异。

另外,在阻燃剂母料中,有机磷化合物(B)相对于受阻胺化合物(C)的质量比R优选为5.6以上。此时,与质量比R小于5.6的情况相比,阻燃剂母料能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

质量比R优选为6.3以上。

但是,质量比R优选为11.1以下。此时,与质量比R超过11.1的情况相比,阻燃剂母料能够进一步提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。质量比R更优选为10.5以下。

有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)如阻燃性树脂组合物的说明中已叙述所示。

本发明并不限定于上述实施方式。例如在上述实施方式中线缆10仅具有1个导体1,本发明的线缆并不限定于仅具有1个导体1的线缆,也可以为具有相互分离的多个导体1的线缆。

另外,在上述实施方式中,第1绝缘层3和第2绝缘层4由上述的阻燃性树脂组合物构成,但也可以第1绝缘层3不由上述的阻燃性树脂组合物构成,仅第2绝缘层4由上述的阻燃性树脂组合物构成。或者也可以第2绝缘层4不由上述的阻燃性树脂组合物构成,仅第1绝缘层3由上述的阻燃性树脂组合物构成。

应予说明,在线缆20中,绝缘体25由绝缘部构成,但绝缘体25可以进一步具有被覆绝缘部的被覆部。这里,被覆部可以由上述实施方式中构成第1绝缘层3和第2绝缘层4的阻燃性树脂组合物构成,也可以不由其构成,优选由上述实施方式中构成第1绝缘层3和第2绝缘层4的阻燃性树脂组合物构成。

另外,在上述实施方式中,线缆20具有抗拉构件22、23,但在本发明的线缆中,抗拉构件未必需要,可以省略。

实施例

以下,使用实施例更具体说明本发明的内容,但本发明并不限定于以下的实施例。

(实施例1~121和比较例1~14)

将基体树脂(A)、有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C)以表1~22所示的配合量配合,使用班伯里混合机在190℃混炼,得到阻燃性树脂组合物。应予说明,在表1~22中,各配合成分的配合量的单位为质量份。

作为上述基体树脂(A)、有机磷化合物(B)和受阻胺化合物(C),具体而言使用下述的物质。

(A)基体树脂

(A1)聚丙烯(PP)

(A1-1)丙烯与乙烯的嵌段共聚物(嵌段PP)

商品名“NOVATEC BC4BSW”,日本Polypro公司制,结晶性,熔点:165℃

(A1-2)均聚丙烯(均PP)

商品名“NOVATEC MA3”,日本Polypro公司制,结晶性,熔点:165℃

(A1-3)丙烯与乙烯的无规共聚物(无规PP)

商品名“WINTEC WFW4M”,日本Polypro公司制,结晶性,熔点:135℃

(A2)聚乙烯(PE)

商品名“EXCELLEN GMH GH030”,住友化学株式会社制,结晶性,熔点:101℃

(A3)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)

商品名“REXPERL A1150”,日本聚乙烯公司制,结晶性,熔点:100℃

(A4)丙烯-α烯烃共聚物

商品名“TAFMER PN2060”,三井化学株式会社制,结晶性,熔点:160℃

(A5)乙烯-α烯烃共聚物

商品名“TAFMER DF810”,三井化学株式会社制,结晶性,熔点:66℃

(A6)氢化苯乙烯丁二烯橡胶(HSBR)

商品名“DYNARON 1320P”,JSR株式会社制,非晶性,玻璃化转变点:低于100℃(<100℃)

(A7)烯烃系弹性体

烯烃晶体-乙烯-丁烯-烯烃晶体嵌段共聚物(CEBC),商品名“DYNARON 6200P”,JSR株式会社制,结晶性,熔点:90℃

(A8)马来酸酐改性聚烯烃(马来酸酐PO)

商品名“TAFMER MA8510”,三井化学株式会社制,结晶性,熔点:70℃

(B)有机磷化合物

B1)有机磷化合物1

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B2)有机磷化合物2

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B3)有机磷化合物3

下述结构式所示的有机磷化合物,熔点:96℃,磷含量:10质量%

(B4)有机磷化合物4

下述结构式所示的间苯二酚双二甲苯基磷酸酯,熔点:92℃,磷含量:9.0质量%

(B5)有机磷化合物5

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B6)有机磷化合物6

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B7)有机磷化合物7

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B8)有机磷化合物8

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(B9)有机磷化合物9

下述结构式所示的有机磷化合物(通式(1)中,X

(C)受阻胺化合物

(C1)受阻胺化合物1

下述结构式所示的受阻胺化合物,商品名“TINUVIN NOR371 FF”,BASF公司制,熔点:104℃,分解温度:264℃,每1g的胺数:1.48×10

(C2)受阻胺化合物2

下述结构式所示的受阻胺化合物,商品名“Flamestab NOR117 FF”,BASF公司制,熔点:121℃,分解温度:247℃,每1g的胺数:1.6×10

(C3)受阻胺化合物3

下述结构式所示的受阻胺化合物,商品名“Adekastab LA-81”,ADEKA公司制,熔点:在25℃为液体,分解温度:239℃,每1g的胺数:1.77×10

(C4)受阻胺化合物4

下述结构式所示的受阻胺化合物,商品名“Hostavin NOW”,Clariant公司制,熔点:95℃,分解温度:236℃,每1g的胺数:2.88×10

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

[表14]

[表15]

[表16]

[表17]

[表18]

[表19]

[表20]

[表21]

[表22]

[特性评价]

对如上得到的实施例1~121和比较例1~14的阻燃性树脂组合物如下进行关于阻燃剂的分离抑制效果和阻燃性的评价。另外,对实施例1~121和比较例1~6的阻燃性树脂组合物如下进行关于耐水解性的评价。进而,对实施例26~29、31~32、43、46~49、83~121和比较例11~14的阻燃性树脂组合物如下进行关于臭味的评价。对实施例46~49和107~110的阻燃性树脂组合物还进行加工性的评价,对实施例55~58和118~121的阻燃性树脂组合物还进行劣化时的着色性的评价。

<试验片>

为了评价阻燃剂的分离抑制效果、阻燃性、耐水解性和臭味,如下制作厚度为0.1mm的试验片1。即,利用班伯里混合机机在190℃混炼实施例1~121和比较例1~14的阻燃性树脂组合物后,通过加压成型制作具有350mm×100mm×0.1mm(厚度)的尺寸的试验片1。另外,对于实施例1~5、18~57、59~70和88~117的阻燃性树脂组合物,为了评价阻燃性,使厚度为0.3mm、0.5mm,除此以外,进一步制作与上述的试验片1同样的试验片2、3。

<阻燃剂的分离抑制效果>

对上述试验片1进行表面观察或手触摸确认,并且将试验片1放入到85℃的恒温槽中放置48小时后进行表面观察或手触摸确认,调查是否在试验片1的表面确认到异物,将该异物作为阻燃剂是否分离的指标。然后,基于以下的判定基准对试验片1进行“〇”或“×”的判定。将结果示于表1~22。应予说明,在将试验片1判定为“〇”的情况下,试验片1设为合格,在将试验片1判定为“×”的情况下,该试验片1设为不合格。

(判定基准)

〇:试验片1不符合以下的(i)和(ii)中的任一种

×:试验片1符合以下的(i)和(ii)中的至少一者

(i)对试验片1进行表面观察或手触摸确认时在试验片1的表面确认到异物

(ii)将试验片1在85℃的恒温槽中放置48小时后,对试验片1进行表面观察或手触摸确认时在试验片1的表面确认到异物

<阻燃性>

(1)基于依据FMVSS(Federal Motor-Vehicle Safety Standard)No.302的汽车用内装材料的燃烧试验的阻燃性的评价

通过对上述试验片1~3进行基于FMVSS No.302的汽车用内装材料的燃烧试验来评价阻燃性。具体而言,将试验片1~3利用一对U字状的金属夹具夹持并保持水平,使38mm大小的火焰与试验片1~3的一端的背面接触火焰15秒,算出自熄的有无和相对于夹具中显示的A标线与B标线之间的距离254mm的燃烧时间(燃烧速度)。应予说明,各U字状的金属夹具由相互分离的2根平行的延伸部与将这些延伸部连接的连接部构成,利用2根延伸部,沿着试验片1~3的长边方向使试验片的两边缘部固定。另外,在2根延伸部中的1根延伸部,以A标线与B标线分离254mm且横穿延伸部的方式(沿着与延伸方向正交的方向)显示。

然后,基于以下的判定基准对试验片1~3进行“〇”或“×”的判定。将结果示于表1~22。应予说明,判定为“〇”的试验片1~3在阻燃性的方面合格,判定为“×”的试验片1~3在阻燃性的方面不合格。

(判定基准)

〇:观察到自熄,或者没有自熄且燃烧速度为102mm/分钟以下

×:没有自熄且燃烧速度超过102mm/分钟

(2)基于UL94标准的VTM试验的阻燃性的评价

对于实施例1~82和比较例1~10,分别准备5片上述试验片1,通过对这些5片试验片1进行UL94标准的VTM试验来评价阻燃性。具体而言,将试验片1卷绕于直径13mm的心轴,制作由长度为350mm的圆筒体构成的试样。然后,将该试样的一端利用夹子固定,将该试样以其中心轴线与垂直方向平行的方式配置。此时,以距离试样的下端125mm的位置标记标线的方式配置试样。另一方面,在试样的下方展开配置脱脂棉。然后,将燃烧器的前端在距离试样的下端10mm的位置配置3秒,使试样的下端接触火焰。接触火焰后,将燃烧器远离试样,测定余焰时间t1。余焰停止后立即将燃烧器移动到试样的下方,再次进行接触火焰,接触火焰后,将燃烧器远离试样,测定余焰时间t2和余烬时间t3。另外,观察试样是否燃烧至标线,试样是否使发烟物质或滴落物滴落而使脱脂棉着火。

然后,基于以下的评价等级对试验片1进行评价。将结果示于表1~14。应予说明,阻燃性按照NOT、VTM-2、VTM-1以及VTM-0的顺序变高。

(评价等级)

·在全部试验片1中,t1或t2为10秒以下

·5个样品的t1+t2(接触火焰10次的余焰时间的合计)为50秒以下

·对于全部试验片1,t2+t3为30秒以下

·试样未燃烧至标线,脱脂棉未因发烟物质或滴落物而着火

·在全部试验片1中,t1或t2为30秒以下

·5个样品的t1+t2(接触火焰10次的余焰时间的合计)为250秒以下

·对于全部试验片1,t2+t3为60秒以下

·试样未燃烧至标线,脱脂棉未因发烟物质滴落物而着火,

·在全部试验片1中,t1或t2为30秒以下

·5个样品的t1+t2(接触火焰10次的余焰时间的合计)为250秒以下

·对于全部试验片1,t2+t3为60秒以下

·试样未燃烧至标线,脱脂棉未因发烟物质或滴落物而着火

不适用于VTM-0、VTM-1和VTM-2中的任一者

<耐水解性>

对于实施例1~121和比较例1~6,分别将上述试验片1放入到85℃且85%RH的恒温槽中,放置48小时后进行表面观察或手触摸确认,调查是否在试验片1的表面确认到异物,将该异物作为耐水解性的指标。然后,基于以下的判定基准对试验片1进行“〇”或“×”的判定。将结果示于表1~12和表14~21。

(判定基准)

〇:在试验片1的表面没有确认到异物

×:在试验片1的表面确认到异物

<臭味>

臭味基于以下的判定基准对实施例26~29、31~32、43、46~49、83~121和比较例11~14的上述试验片1进行判定。将结果示于表14~22。

(判定基准)

1:大致感觉不到臭味

2:稍微感觉到臭味

3:强烈感觉到臭味

<加工性>

在单轴挤出机(制品名“LABPLAST MILL”,东洋精机制作所社制)连接T型模头,将实施例46~49和107~110的阻燃性树脂组合物投入到单轴挤出机中,制作厚度0.1mm的加工性评价用片。此时,使片的排出量和牵引速度恒定。另外,加工性评价用片是使单轴挤出机的加工温度形成为230℃、240℃和250℃时分别制作的。然后,调查在30分钟的挤出中有无形成加工性评价用片的孔,将该孔的形成的有无作为加工性的指标。这里,孔的形成暗示了由排出量的变动、气泡的产生所导致的加工性的降低。然后,基于以下的判定基准对加工性评价用片进行“〇”或“×”的判定。将结果示于表6和19。

(判定基准)

〇:在加工性评价用片没有确认到孔的形成

×:在加工性评价用片确认到孔的形成

<劣化时的着色性>

为了评价着色性,使用实施例55~58和118~121的阻燃性树脂组合物,使厚度为1mm,除此以外,与上述的试验片1同样地进一步制作试验片4。将试验片4放入到85℃的恒温槽中,放置5天后进行表面观察,调查片是否变色。然后,基于以下的判定基准对试验片4进行“〇”或“×”的判定。将结果示于表8和21。

(判定基准)

〇:在片没有观察到变色

×:在片观察到变色

根据表1~22所示的结果,可知在实施例1~121中,关于厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果均为“〇”,实施例1~121在阻燃性的方面合格。与此相对,可知在比较例1~14中,厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果均为“×”,比较例1~14在阻燃性的方面不合格。

另外,根据表1~22所示的结果,可知在实施例1~121中,阻燃剂的分离抑制效果的评价结果均为“〇”,实施例1~121在阻燃剂的分离抑制效果方面合格。与此相对,可知在比较例1~14中,阻燃剂的分离抑制效果的评价结果均为“×”,比较例1~14在阻燃剂的分离抑制效果方面不合格。

根据以上内容,确认了利用本发明的阻燃性树脂组合物,具有优异的阻燃性,能够抑制阻燃剂的分离。

应予说明,根据表14~22所示的结果,在实施例43和83~121中,臭味的判定结果均为“1”或“2”。与此相对,在实施例26~29、31~32、46~49和比较例11~14中,臭味的判定结果均为“3”。因此,可知受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例小于0.4质量份的阻燃性树脂组合物与受阻胺化合物(C)相对于基体树脂(A)100质量份的配合比例为0.4质量份以上的阻燃性树脂组合物相比,能够进一步抑制臭味。

另外,根据例如表11所示的结果,在质量比R为5.6以上的实施例64、71~75中,厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果(基于UL94标准的VTM试验的评价结果)均为“VTM-0”。与此相对,在质量比R小于5.6的实施例76中,厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果为“VTM-2”。另外,根据表12所示的结果,在质量比R为5.6以上的实施例56和77~81中,厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果(基于UL94标准的VTM试验的评价结果)均为“VTM-0”。与此相对,在质量比R小于5.6的实施例82中,厚度为0.1mm的试验片(试验片1)的阻燃性的评价结果为“VTM-2”。由此可知,质量比R为5.6以上的试验片与质量比R小于5.6的试验片相比,能够进一步提高阻燃性。

符号说明

1…导体(传输介质)

2、25…绝缘体

3…第1绝缘层(绝缘部)

4…第2绝缘层(绝缘部)

10、20…线缆

24…光纤(传输介质)

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