一种用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺方法

技术领域

本申请涉及精馏-膜分离集成工艺分离混合有机溶剂技术领域，特别是涉及一种用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺方法。

背景技术

在生产二碳酸二叔丁酯的过程当中，常常会产生叔丁醇-四氢呋喃-水等有机物的混合溶剂，经初步处理后，三者有机物的含量分别为63.19%、25.97%和10.84%。

在叔丁醇-四氢呋喃-水三元混合溶剂中，叔丁醇与水、四氢呋喃与水均存在共沸点。叔丁醇与水的共沸温度为79.98℃，共沸组成为62.10%-37.90%；四氢呋喃与水的共沸温度为63.43℃，共沸组成为82.90%-17.10%。因此，通过普通精馏的方式不能将三者混合物有效的分离，故采用精馏-膜分离集成工艺分离此三元混合溶剂。

叔丁醇，无色透明液体或无色结晶，易过冷，在少量水存在时则为液体。有类似樟脑的气味，有吸湿性。主要用途：1、常代替正丁醇作为涂料和医药的溶剂。用作内燃机燃料添加剂（防止化油器结冰）及抗爆剂。2、测定分子量用的溶剂及色谱分析参比物质。3、用作溶剂、色谱分析标准物质。4、用于香料合成。5、用作内燃机燃料添加剂(防止化油器结冰)及抗爆剂。

四氢呋喃(THF)是一种无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。这种环状醚的化学式可写作(CH

随着全球环保意识和节约有效资源意识的增强，有机废水的处理越来越受重视。因此，对该混合溶剂的高效分离，显得尤为重要。经处理后既有效利用资源，三种溶剂可以循环使用作为溶剂，同时又保护了环境，企业朝着绿色化、资源化和可持续性发展。

发明内容

解决的技术问题：

本申请需要解决的技术问题是对二碳酸二叔丁酯制备过程中废溶剂资源化回收利用等问题，提供一种用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺方法，在达到分离溶剂的基础上，优化工艺条件，消耗更低的成本，可将回收的溶剂含量都提高至99%以上，实现了溶剂的循环利用，有利于环保，具有很好的经济性。

技术方案：

一种用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺方法，所述方法采用精馏-膜分离-精馏集成工艺，以NaA分子筛膜渗透汽化，利用精馏塔和膜组件耦合装置对叔丁醇-四氢呋喃-水三元混合溶剂进行分离回收，其具体工艺条件为：

第一步，先通过精馏去除混合溶剂中的大部分水：将叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂送入前置精馏塔中，控制回流比1.2，塔板数12块，进料位置第5块，前置精馏塔塔釜得到纯度99.99%的水，前置精馏塔塔顶得到叔丁醇-四氢呋喃-水共沸液输送至料液罐中，其中叔丁醇63.19%、四氢呋喃25.97%、水10.84%；

第二步，以NaA型分子筛膜通过渗透汽化的方法分离出剩余的水：通过料液泵将料液罐中的溶剂输送到膜组件中，控制进料温度60℃，膜组件处理后下出水管连接渗透液冷凝器，渗透液冷凝器真空度0.07Mpa，渗透液冷凝器（6）得到纯度99.59%的水，其收率为99.96%，通过真空泵将水排出；

第三步，通过精馏分离叔丁醇和四氢呋喃的混合物：膜组件处理后上出水管连接后置精馏塔，所述后置精馏塔控制回流比5.5，塔板数40块，进料位置第14块，后置精馏塔塔釜得到纯度99.25%的叔丁醇，其收率为99.77%，后置精馏塔塔顶得到纯度99.47%的四氢呋喃，其收率为98.24%。

作为本申请的一种优选技术方案：所述回流比、塔板数和进料位置工艺参数，通过ASPEN软件进行初算，并以实际精馏实验进行校正。

作为本申请的一种优选技术方案：所述料液泵和膜组件之间设有恒温加热罐。

作为本申请的一种优选技术方案：所述控制恒温加热罐温度为60℃，三元混合溶液进入膜组件膜管外侧空间进行渗透汽化脱水，溶液中的水通过膜组件渗透汽化到膜管内侧，并在真空泵的作用下不断移出，最后在渗透液冷凝器中冷凝，膜管外侧脱水后的有机溶液进入后置精馏塔中。

有益效果：

本申请所述一种用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺方法采用以上技术方案与现有技术相比，具有以下技术效果：

1、本发明将精馏传统工艺与分子筛膜脱水新型分离技术结合，有效突破了叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的共沸限制，实现了三种物质的高效回收，此工艺节能环保、回收率高、投资少，适合工业化应用推广；

2、在达到分离溶剂的基础上，优化工艺条件，消耗更低的成本，可将回收的溶剂含量都提高至99%以上，实现了溶剂的循环利用，有利于环保，具有很好的经济性；

3、将精馏传统工艺与分子筛膜脱水新型分离技术结合，有效突破了叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的共沸限制，实现了三种物质的高效回收，此工艺节能环保、回收率高、投资少，适合工业化应用推广。

附图说明

图1为本申请的用精馏-膜分离集成工艺分离叔丁醇-四氢呋喃-水混合溶剂的工艺路线图。

附图标记说明：图中1、前置精馏塔，2、料液罐，3、料液泵，4、恒温加热罐，5、膜组件，6、渗透液冷凝器，7、后置精馏塔，8、真空泵

具体实施方式

以下结合说明书附图和具体实施例对本发明做进一步详细说明：

实施例1:

如图1所示。将叔丁醇-四氢呋喃-水三元体系混合液（叔丁醇63.19%、四氢呋喃25.97%和水10.84%）作为前置精馏塔1的原料，在回流比1.2，塔板数12，进料位置第5块的工艺条件下，塔釜得到纯度99.99%的水，塔顶得到叔丁醇63.19%，四氢呋喃25.97%和水10.84%。

塔顶三元混合溶液进入料液槽2中，通过料液泵3将溶液送入恒温加热罐4中控制恒温加热罐4温度为60℃，控制真空泵8的真空度为0.07Mpa，三元混合溶液进入膜管外侧空间进行渗透汽化脱水，溶液中的水通过膜组件5渗透汽化到膜管内侧，并在真空泵5的作用下不断移出，最后在渗透液冷凝器6处冷凝。经冷凝得到水相，通过计算得到平均通量约为0.96kg/m

实施例2

如图1所示。将叔丁醇-四氢呋喃-水三元体系混合液（叔丁醇63.19%、四氢呋喃25.97%和水10.84%）作为前置精馏塔1的原料，在回流比1.2，塔板数12，进料位置第5块的工艺条件下，塔釜得到纯度99.98%的水，塔顶得到叔丁醇63.57%，四氢呋喃25.46%和水10.97%。

塔顶三元混合溶液进入料液槽2中，通过料液泵3将溶液送入恒温加热罐4中控制恒温加热罐4温度为60℃，控制真空泵8的真空度为0.07Mpa，三元混合溶液进入膜管外侧空间进行渗透汽化脱水，溶液中的水通过膜组件5渗透汽化到膜管内侧，并在真空泵5的作用下不断移出，最后在渗透液冷凝器6处冷凝。经冷凝得到水相，通过计算得到平均通量约为1.12kg/m2·h，分离因子约为1587，渗透侧水纯度为99.69%，收率为99.92%。膜管外侧脱水后的有机溶液作为后置精馏塔7的原料，在回流比5.5，塔板数40，进料位置14的工艺条件下，塔釜得到纯度99.10%的叔丁醇，其收率为99.62%，塔顶得到纯度99.02%的四氢呋喃，其收率为97.80%。

以上仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。