层结构形式的具有高维卡软化温度的塑料膜

本发明涉及包含至少一个不透明层a)和至少一个透明层b)的层复合体，其中层a)的根据ISO 306:2004（方法B120 50N；120℃）测定的维卡软化温度B/120为≥ 156℃，优选≥ 156℃至≤ 250℃，特别优选≥ 156℃至≤ 230℃，且其中层a)的根据ISO 306:2004（方法B120 50N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120高于层b)的热塑性塑料，涉及生产这样的层复合体的方法，以及包含这样的层结构的安全文件，优选身份证明文件。

安全文件，特别是身份证明文件，越来越多地包含聚碳酸酯，通常以包含聚碳酸酯的膜的形式。基于聚碳酸酯的文件通常非常耐用并且也可实现这些文献的高防伪安全性。安全文件通常含有各种安全特征，它们可用不同测试方法鉴别并因此可被识别为原件或伪造品。

由聚碳酸酯制成的文件允许集成非常多样化的安全元件，它们列举在例如DSA（Document Security Alliance）的安全元件清单中。但是，在一个文件中集成5至最多10个安全元件是有意义的，因为例如在借助通行证进行个人身份检查时应该只占用短时间，通常10至20秒的检查时间。因此，可无辅助地以低错误率快速鉴别的安全特征特别理想。

流行的安全特征是例如身份证或护照数据页中的透明区。这些透明区也被称为“窗口”。可将全息图、安全标记和可通过观察被识别为原件或伪造品的其它元件引入这些窗口。安全特征的运作基于聚碳酸酯的高透明度。如果该文件在窗口中的透明度受损，则所述文件可能是伪造品。其原因如下：当将例如含有虚假个人信息的附加透明膜粘合在文件上时，窗口中的变化显而易见。当透过其观看时，窗口看起来不那么清晰。在尝试打开并重新粘合文件时，同样干扰窗口的清晰度。

如例如ID & Secure Document News Vol. 4，2016年7月所述，安全文件中的窗口的制造通常通过在安全文件和/或身份证明文件的不透明白色芯层中冲压出一个或多个开口进行。安全文件和/或身份证明文件的这种白色不透明芯层不仅包含可见安全特征，如全息图（模压全息图和体积全息图）、安全印刷物或其它元件，还包含由于上方白色层而对观察者不可见的其它安全特征，例如电子元件，如天线和IC芯片。开口可具有任意形状，但主要是圆形或椭圆形。用从相应膜片上单独冲压出的相同形状和厚度的透明膜片填充这些开口。在芯层的顶面或底面上可另外布置附加透明膜。在这样的层结构的层压后，获得整体的层复合体。

另一安全特征是嵌入电子元件，例如天线、IC芯片、体积全息图、模压全息图等。这些元件通常层压到该层复合体中。WO2010/091796 A1公开了一种生产层压的层复合体的方法，其中将至少一个基底层和至少一个附加层通过两步进行层压以提供层复合体，在所述基底层和所述附加层之间布置有组件并且所述基底层和所述附加层由两种具有不同维卡软化温度B/120的热塑性材料制成。基底层的维卡软化温度B/120高于附加层的维卡软化温度B/120。这种方法的缺点一方面在于其需要复杂的两步层压法，另一方面这种方法可导致承载天线的层的流动，这导致天线的直角腿的变形。

窗口作为安全特征的实现是非常复杂的并且就冲压和用除各层的材料外还必须提供的透明材料填充窗口而言需要多个操作步骤。在各个层的层压以提供层压的层复合体的过程中，冲压窗口的几何形状的变形是另一缺点。当安装电子元件和/或体积全息图时不利的是，在层压的情况下，由于在层压过程中热塑性材料的流动，使电子元件的几何形状变形，边界层变成波浪形且该元件因此变得可见。这种波浪形可导致印刷在其上的图像的扰动。

本发明的目的因此是提供层结构，其尤其在层压以提供整体的层复合体后实现窗口的基本无变形的几何形状以及使得能够在所得层复合体中嵌入电子元件和/或其它安全特征并且没有在印刷图像中造成扰动。

令人惊讶地通过根据本发明的层结构实现这一目的，其至少包括

a) 不透明层a)，其含有一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，优选一种或多种基于二酚的共聚碳酸酯，其中层a)具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 0.1%且≤ 85%，优选≥ 1%且≤ 65%，特别优选≥ 2%且≤ 50%的光透射率，和

b) 附加透明层b)，其含有至少一种热塑性塑料，其中所述至少一个附加层b)具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 85%且≤ 98%，优选≥ 87%且≤ 95%，特别优选≥ 88%且≤ 92%的光透射率，

其特征在于层a)的所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的根据ISO306:2004（方法B120 50N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120为≥ 156℃，优选≥ 156℃至≤ 250℃，特别优选≥ 156℃至≤ 230℃，且特征在于层a)的根据ISO 306:2004（方法B120 50N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120高于层b)的热塑性塑料。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一个层b)包含具有≥ 135℃至≤ 155℃，优选≥ 140℃至≤ 151℃的根据ISO 306（50N；50°/h）测定的维卡软化温度B/120的热塑性塑料。

优选的是，层a)的所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯具有至少10000 g/mol，优选15000 g/mol至300000 g/mol，特别优选17000至36000 g/mol，非常特别优选17000至34000 g/mol的M

在一个优选实施方案中，在层a)中，所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，优选一种或多种基于二酚的共聚碳酸酯包含至少一个式(I-1)的碳酸酯结构单元

其中

R

m是4至7，优选4或5的整数，

对于各X可独立地选择的R

X代表碳和/或氮，

条件是对于至少一个原子X，R

所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，优选一种或多种基于二酚的共聚碳酸酯可替代性地为包含至少一个下示式(I-2)、(I-3)和/或(I-4)的碳酸酯结构单元的那些

其中R

在一个特别优选的实施方案中，在层a)中，所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯包含至少一个式(I-1)的碳酸酯结构单元。

这些聚碳酸酯或共聚碳酸酯可由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂以已知方式生产。在大约最近40年间在许多专利文献中公开了关于聚碳酸酯生产的细节。在此仅举例参考H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", PolymerReviews, 第9卷, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，参考D.Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates",Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考Dres. U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller, "Polycarbonate",Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale,Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, 第117-299页。

用于实现根据式(I-1)的聚碳酸酯结构单元的起始产物是式(I-1a)的二羟基二苯基环烷

其中

X、R

用于实现根据式(I-2)、(I-3)和/或(I-4)的聚碳酸酯结构单元的起始产物是式(I-2a)、(I-3a)和/或(I-4a)的二羟基二苯基环烷

其中R

优选的是，在式(I-1a)中，基团R1和R2是氢。

优选的是，在式(I-1a)中，对于1-2个原子X，尤其是仅对于一个原子X，R

用于式(I-1a)中的R

在式(I-1a)中优选的是在脂环族基团中具有5和6个环碳原子的二羟基二苯基环烷（在式(I-1a)中m = 4或5），例如式(I-1b)至(I-1d)的二酚，

其中1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（式(I-1b)，其中R

既可以使用一种式(I-1a)的二酚以形成均聚碳酸酯，也可以使用多种式(I-1a)的二酚以形成共聚碳酸酯。

此外，式(I-1a)的二酚也可与其它二酚，例如式(I-1e)的那些混合使用

HO - Z – OH (I-1e)，

以生产高分子量热塑性聚碳酸酯或共聚碳酸酯。

合适的其它式(I-1e)的二酚是其中Z是具有6至34个碳原子的芳族基团并可包含一个或多个芳环、可被取代并可包含脂族基团或与式(I-1a)的那些不同的其它脂环族基团或杂原子作为桥连元素的那些。

式(I-1e)的二酚的实例是：氢醌、间苯二酚、二羟基苯、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)芳烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、1,1'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的在环上烷基化和在环上卤化的化合物。

例如在US-A 3 028 365、2 999 835、3 148 172、3 275 601、2 991 273、3 271367、3 062 781、2 970 131和2 999 846、DE-A 1 570 703、2 063 050、2 063 052、2 211956、Fr-A 1 561 518和H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers, New York 1964, 第28页及其后；第102页及其后和D.G.Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology,Marcel Dekker New York 2000, 第72页及其后中描述了这些和另外合适的二酚。

优选的其它式(I-1e)的二酚是例如：间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷-2,2-双(4-羟苯基)-对二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)环己烷-2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对二异丙基苯、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷。

特别优选的式(Ie)的二酚是例如：2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷和1,1-双(4-羟苯基)环己烷。

尤其优选作为式(I-1e)的二酚的是4,4'-二羟基联苯和2,2-双-(4-羟苯基)丙烷。其它二酚既可以独自、也可以混合使用。

通过含其它二酚，特别是含式(I-1e)的二酚的任意组合物，也可以有利地改变聚碳酸酯性质，特别是维卡软化温度B/120。

式(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)的碳酸酯单元在共聚碳酸酯中的总比例优选为0.1- 88摩尔%，特别优选1 - 86摩尔%，非常特别优选5 - 84摩尔%，特别是10 - 82摩尔%（基于所用二酚的摩尔总和计）。

优选的是，式(I-1)的共聚碳酸酯单元衍生自上述式(I-1a)和(I-1e)的二酚，优选式(I-1b)、(I-1c)和/或(I-1d)的二酚和2,2-双(4-羟苯基)丙烷和/或4,4'-二羟基联苯，特别优选式(I-1b)的二酚和2,2-双(4-羟苯基)丙烷。

在另一实施方案中，该共聚碳酸酯单元衍生自式(I-1e)和(I-2a)、(I-3a)和/或(I-4a)的二酚。

优选的共聚碳酸酯由17重量%至62重量%的2,2-双(4-羟苯基)丙烷和83重量%至38重量%的通式(I-2a)、(I-3a)和/或(I-4a)的共聚单体构成，其中双酚A和通式(I-2a)、(I-3a)和/或(I-4a)的共聚单体的量合计为100重量%。

式(I-1a)的二酚与任选可共同使用的其它式(I-1e)的二酚的摩尔比应该为100摩尔%的(I-1a) : 0摩尔%的(I-1e)至2摩尔%的(I-1a) : 98摩尔%的(I-1e)，优选100摩尔%的(I-1a) : 0摩尔%的(I-1e)至10摩尔%的(I-1a) : 90摩尔%的(I-1e)，尤其是100摩尔%的(I-1a) : 0摩尔%的(I-1e)至30摩尔%的(I-1a) : 70摩尔%的(I-1e)。

在一个特别优选的实施方案中，式(I-1a)，优选式(I-1b)的二酚在共聚碳酸酯中的比例为10重量%至95重量%，特别优选44 - 85重量%。在此，使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷和/或4,4'-二羟基二苯基作为优选的式(I-1e)的二酚，其比例优选为15重量%至56重量%。非常特别优选的是，该共聚碳酸酯由式(I-1b)的二酚和2,2-双(4-羟苯基)丙烷构成。

由任选与其它二酚组合的式(I-1a)的二酚构成的高分子量聚碳酸酯或共聚碳酸酯可通过如上文提到的已知聚碳酸酯生产方法生产。在此，各种二酚既可以无规、也可以嵌段方式互相结合。

聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以本身已知的方式支化。当需要支化时，这可以已知方式通过少量，优选（基于所用二酚计）0.05至2.0摩尔%的量的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式羟基的化合物的缩合实现。具有三个或多于三个酚式羟基的一些支化剂包括：间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、原对苯二酸六-[4-(4-羟苯基异丙基)苯基]酯、四(4-羟苯基)甲烷、四[4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基]甲烷和1,4-双(4',4"-二羟基三苯基甲基)苯。

一些其它三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。

为了控制或改变端基，也可以使用例如一种或多种没有用于生产所用一种或多种碳酸二芳基酯的单羟基芳基化合物作为链终止剂。这些可以是通式(III)的那些

其中

R

R

这样的单羟基芳基化合物是例如1-、2-或3-甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-正丙基苯酚、4-异丙基苯酚、4-正丁基苯酚、4-异丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、4-正戊基苯酚、4-正己基苯酚、4-异辛基苯酚、4-正壬基苯酚、3-十五烷基苯酚、4-环己基苯酚、4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苯氧基苯酚、4-(1-萘基)苯酚、4-(2-萘基)苯酚、4-三苯甲基苯酚、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸正丙酯、水杨酸异丙酯、水杨酸正丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸叔丁酯、水杨酸苯酯和水杨酸苄酯。

优选的是4-叔丁基苯酚、4-异辛基苯酚和3-十五烷基苯酚。

合适的支化剂可包括具有三个或更多个官能团的化合物，优选具有三个或更多个羟基的那些。

合适的具有三个或更多个酚式羟基的化合物是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双(4,4-双(4-羟苯基)环己基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚和四(4-羟苯基)甲烷。

其它合适的具有三个或更多个官能团的化合物是例如2,4-二羟基苯甲酸、苯均三酸/均苯三甲酰三氯、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。

优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。

通过式(I-1a)的二酚的并入，形成具有高耐热变形性的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其在其它方面也具有良好性质。这尤其适用于基于其中m为4或5的式(I-1a)的二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，非常特别适用于基于二酚(I-1b)的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其中R

基于其中R

根据本发明的层a)具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 0.1%且≤ 85%，优选≥ 1%且≤ 65%，特别优选≥ 2%且≤ 50%的光透射率。

在一个实施方案中，层a)包含至少一种填料。填料优选是至少一种着色颜料和/或至少一种用于产生填充层的半透明性的其它填料，特别优选白色颜料，非常特别优选二氧化钛、二氧化锆和/或硫酸钡，在一个特别优选的实施方案中二氧化钛。

列举的填料优选以基于可例如通过挤出或共挤制成的含填料的层的总重量计2重量%至50重量%，特别优选5重量%至40重量%的量加入。

层a)可具有≥ 10至≤ 300 µm，优选≥ 20至≤ 200 µm，特别优选≥ 25至≤ 150µm的层厚度。

所述至少一个附加透明层b)含有至少一种热塑性塑料，具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 85%且≤ 98%，优选≥ 87%且≤ 95%，特别优选≥88%且≤ 92%的光透射率，且层b)的热塑性塑料的维卡软化温度B/120低于层a)的所述一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。优选的是，层b)的所述至少一种热塑性塑料具有≥ 135℃至≤ 155℃，优选≥ 140℃至≤ 151℃的根据ISO 306（50N；120°/h）测定的维卡软化温度B/120。

层b)的所述至少一种热塑性塑料可以是选自烯属不饱和单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚物和/或双官能反应性化合物的加聚产物或其混合物的至少一种塑料。

特别合适的热塑性塑料是基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（PS）或聚苯乙烯-丙烯腈（SAN），热塑性聚氨酯和聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如TOPAS

特别优选的热塑性塑料是一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯或包含至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。非常特别优选的是含有至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯和对苯二甲酸、萘二甲酸或环烷基二羧酸，优选环己烷二羧酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的共混物。非常特别优选的是聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其尤其具有500 g/mol至100000 g/mol，优选10000 g/mol至80000 g/mol，特别优选15000 g/mol至40000 g/mol的平均分子量Mw（在用聚碳酸酯校准物质预先校准后通过根据ISO 16014-1:2012的尺寸排阻色谱法（SEC）测定），或其与具有10000 g/mol至200000 g/mol，优选21000 g/mol至120000g/mol的平均分子量Mw（在用聚碳酸酯校准物质预先校准后通过根据ISO 16014-1:2012的尺寸排阻色谱法（SEC）测定）的对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的共混物。

合适的对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物在本发明的优选实施方案中是聚对苯二甲酸亚烷基酯。合适的聚对苯二甲酸亚烷基酯是例如芳族二羧酸或它们的反应性衍生物（例如二甲酯或酐）和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。

优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可由对苯二甲酸（或其反应性衍生物）和具有2至10个碳原子的脂族或脂环族二醇通过已知方法制备（Kunststoff-Handbuch, 第VIII卷, 第695页及其后, Karl-Hanser-Verlag, München 1973）。

优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯含有基于二羧酸组分计至少80摩尔%，优选90摩尔%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分计至少80摩尔%，优选至少90摩尔%的乙二醇和/或丁-1,4-二醇和/或环己烷-1,4-二甲醇基团。

优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯除对苯二甲酸基团外还可含有最多20摩尔%的其它具有8至14个碳原子的芳族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。

优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯除乙二醇和/或丁-1,4-二醇基团外还可含有最多80摩尔%的其它具有3至12个碳原子的脂族二醇或具有6至21个碳原子的脂环族二醇的基团，例如丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇和2-乙基己-1,6-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二([β]-羟乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(3-[β]-羟乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟丙氧基苯基)丙烷的基团（参见DE-OS 24 07 674、24 07 776、27 15932）。

聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过如例如DE-OS 19 00 270和US-PS 3 692 744中所述并入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。

优选使用基于酸组分计最多1摩尔%的支化剂。

特别优选的是仅由对苯二甲酸及其反应性衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或丁-1,4-二醇和/或环己烷-1,4-二甲醇基团制成的聚对苯二甲酸亚烷基酯，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。

优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯还有由至少两种上文提到的酸组分和/或由至少两种上文提到的醇组分制成的共聚酯；特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/丁-1,4-二醇)酯。

优选用作组分的聚对苯二甲酸亚烷基酯优选具有大约0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.3 dl/g的特性粘度，在每种情况下在25℃下在苯酚/邻二氯苯（1:1重量份）中测得。

在本发明的特别优选的实施方案中，至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯与对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的共混物是至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的共混物。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的这种共混物可优选是包含1重量%至90重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和99重量%至10重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯，优选包含1重量%至90重量%的聚碳酸酯和99重量%至10重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的共混物，其中比例合计为100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的这种共混物可特别优选是包含20重量%至85重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和80重量%至15重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯，优选包含20重量%至85重量%的聚碳酸酯和80重量%至15重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的共混物，其中比例合计为100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的这种共混物可非常特别优选是包含35重量%至80重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和65重量%至20重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯，优选包含35重量%至80重量%的聚碳酸酯和65重量%至20重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯或二醇改性的聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的共混物，其中比例合计为100重量%。在非常特别优选的实施方案中，可以是上文提到的组成的聚碳酸酯和二醇改性的聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯的共混物。

合适的聚碳酸酯或共聚碳酸酯在优选实施方案中特别是芳族聚碳酸酯或芳族共聚碳酸酯。

聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以已知方式是线性或支化的。

关于聚碳酸酯或共聚碳酸酯的更详细的描述和说明、生产和优选范围，参考上文对层a)列举的内容。层b)的聚碳酸酯优选使用通式(Ie)的二酚，非常特别优选4,4'-二羟基联苯和2,2-双(4-羟苯基)丙烷。

在一个实施方案中，层b)具有≥ 30至≤ 800 µm，优选≥ 35至≤ 700 µm，特别优选≥ 50至≤ 600 µm的层厚度。

优选的是，至少层a)和b)具有1至1000 cm

在本发明的另一个实施方案中，该层复合体可包含一个或多个含有至少一种热塑性塑料的附加层c)。在一个实施方案中，这些一个或多个层c)可具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 85%至≤ 98%，优选≥ 87%且≤ 95%，特别优选≥ 88%且≤ 92%的光透射率。

优选的是，所述至少一个层c)具有与层a)和b)相同的表面积尺寸。进一步优选的是，层a)、b)和c)在该层结构中完全重叠。

所述一个或多个层c)的所述至少一种热塑性塑料可互相独立地为如关于层b)描述的热塑性塑料。为避免重复，因此参考层b)的说明和优选范围。

在层结构的一个优选实施方案中，该层结构包含至少一个含有一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，优选一种或多种基于二酚的共聚碳酸酯的附加层c)。在层结构的这一优选实施方案中，层a)和c)优选在其结构上相同、但在其厚度上可能彼此不同，这取决于应用。特别优选的是，所述至少一个附加层c)之一在该层结构中相对于层a)布置在与层b)不同的一面。特别优选的是，该层结构在层结构的这一优选实施方案中具有将层b)布置在层a)和c)之间的层布置。在此，附加层c)还可布置在层a)和b)之间和在层a)和c)之间，其中这些附加层c)同样可含有热塑性塑料。

这些一个或多个层c)可互相独立地在材料和厚度方面与层b)相同或不同。所述一个或多个层c)可布置在层复合体中，以产生至少层序c)、a)、b)、或a)、b)、c)或c)、a)、b)、c)。但是，也可以除上述层序外还布置进一步的层c)，它们互相独立地在材料和层厚度方面可相同或不同。

所述一个或多个层c)优选具有≥ 10至≤ 300 µm，优选≥ 20至≤ 200 µm，特别优选≥ 25至≤ 150 µm的厚度。

在根据本发明的层结构的另一实施方案中，所述至少一个层a)、所述至少一个层b)和/或所述一个或多个层c)含有至少一种激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑。本发明的这一实施方案可以良好地借助激光雕刻来个性化。借助激光雕刻标记塑料膜在本领域中和在下文中简称为激光标记。相应地，术语“激光标记的”在下文中被理解为是指借助激光雕刻标记。激光雕刻的方法是本领域技术人员已知的并且不应与借助激光打印机打印混淆。

激光敏感添加剂可以≥ 3至≤ 200 ppm，优选≥ 4至≤ 180 ppm，特别优选≥ 5至≤ 160 ppm的量包含于根据本发明的膜中。

激光敏感添加剂的粒度优选为100 nm至10 µm，特别有利地，其为50 nm至2 µm。

在一个实施方案中，层a)具有至少一个开口。层a)中的开口可具有不同形状和尺寸，层a)中的开口优选具有圆形或椭圆形的形状。可优选通过本领域技术人员已知的方法用合适的工具冲压而将层a)中的开口引入层a)。

在其中层a)具有至少一个开口的本发明的上述实施方案中，层a)优选具有≥ 10至≤ 150 µm，优选≥ 20至≤ 100 µm，特别优选≥ 25至≤ 75 µm的层厚度。

在本发明的另一个实施方案中，层a)中的开口没有另外用热塑性材料填充。

在本发明的另一实施方案中，将一个或多个电子元件、体积全息图和/或模压全息图布置在层a)和层b)之间。这种元件可以是微芯片或天线。

该层复合体可包含如上所述的热塑性塑料的附加层。

层a)、b)、c)和/或任选附加层优选是可通过挤出或共挤生产并包含上文提到的热塑性塑料的膜，特别是单层和/或多层膜。层a)、b)和/或c)优选是可通过挤出或共挤生产的单层膜。

各个层a)、b)和/或c)的层厚度可互相独立地通过相应层厚度的相应单层和/或多层膜的挤出或共挤实现。但是，各个层a)、b)和/或c)的层厚度也可互相独立地通过叠加这些层的相应薄膜实现。

可在根据本发明的层复合体中的任意位置引入一个或多个安全特征。安全特征可作为电子元件，例如天线和微芯片、全息图和/或安全标记引入层复合体。理想地，将一个或多个安全特征安置在根据本发明的层结构中，以使它们至少部分被层a)覆盖。例如可想到将一个或多个安全特征安置在层a)和b)之间。

在一个优选实施方案中，层a)可包含一个或多个开口。通过层a)中的开口，优选使得层b)中的窗口可见。在这一实施方案中，另一些安全特征也可以包含在根据本发明的层复合体中的其它位置。可理想地安置至少一个安全特征，以使其透过窗口可见。在这一实施方案中，特别可以上述方式布置体积全息图和/或模压全息图。

当在层结构中存在附加层c)时，则这种层c)优选在与层a)相同的位置（相对于层的表面积尺寸）同样具有开口，优选具有与层a)中的开口相同的尺寸。理想地，以使所述至少一个安全特征从安全元件的两面都可见的方式相对于层b)中的窗口和层a)中的开口安置层c)中的开口。在这一实施方案中，特别可以上述方式布置体积全息图和/或模压全息图。

优选地，天线存在于层a)和b)之间或层b)和c)之间。优选布置天线，以使其在层a)或c)中的开口中不可见，因此在层b)中的窗口中不可见。

该层结构的各层可借助使用层压压机在热和压力的作用下层压而被压制特定持续时间，以形成各层的整体的复合体，所谓的层压件。选择层压操作过程中的压力和温度，以使各层和任选包含的安全特征不受损，但各层形成牢固的复合体，其不会随后解体为其各层。

本发明的另一主题是生产层复合体的方法，其包括

- 提供层结构，其至少包括

a) 不透明层a)，其含有一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其中层a)具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 0.1%且≤ 85%，优选≥ 1%且≤ 65%，特别优选≥2%且≤ 50%的光透射率，和

b) 附加透明层b)，其含有至少一种热塑性塑料，其中所述至少一个附加层b)具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 85%且≤ 98%，优选≥ 87%且≤ 95%，特别优选≥ 88%且≤ 92%的光透射率，其特征在于，层a)的所述一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的根据ISO 306:2004（方法B120 50N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120为≥ 156℃，优选≥156℃至≤ 250℃，特别优选≥ 156℃至≤ 230℃，且所述根据ISO 306:2004（方法B12050N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120高于层b)，

- 任选将一个或多个电子元件、一个或多个体积全息图和/或一个或多个模压全息图安置在层a)和b)之间，

- 任选在层a)中冲压至少一个开口，

- 任选提供一个或多个包含至少一种热塑性塑料的附加层c)，

- 在120℃至210℃，优选130℃至205℃，特别优选165℃至200℃的温度和10 N/cm²至400 N/cm²，优选30 N/cm²至300 N/cm²，特别优选40 N/cm²至250 N/cm²的压力下层压所述层结构。

为避免重复，关于各层的实施方案和优选范围，参考上文列举的内容。

优选的是，如果存在一个层c)或多个层c)，同样在所述一个层c)或多个层c)中冲压开口。优选的是，层a)和c)中的开口重叠，以使层b)中的窗口从所述层结构的两面都透过开口可见。

在根据本发明的方法的另一实施方案中，可在层压之前和/或之后借助激光辐射来写入所述层结构。

本发明的另一主题是安全文件，优选身份证明文件，其包含至少一个如上所述的根据本发明的层结构。

本发明的另一主题是具有根据ISO 13468-2:2006-07测定的≥ 0.1%且≤ 85%，优选≥ 1%且≤ 65%，特别优选≥ 2%且≤ 50%的光透射率的含有一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的不透明层a)用于生产安全文件，优选身份证明文件中的窗口的用途，其特征在于，层a)的所述一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的根据ISO 306:2004（方法B120 50N；120℃/h）测定的维卡软化温度B/120为≥ 156℃，优选≥ 156℃至≤ 250℃，特别优选≥ 156℃至≤ 230℃。

实施例

Makrolon

KRONOS

聚碳酸酯PC 1:

在惰性气体气氛中在搅拌下溶解149.0克（0.65摩尔）双酚A（2,2-双(4-羟苯基)丙烷）、107.9克（0.35摩尔）1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、336.6克（6摩尔）KOH和2700克水。然后加入1.88克苯酚在2500毫升二氯甲烷中的溶液。在pH 13至14和21℃至25℃下将198克（2摩尔）光气引入充分搅拌的溶液中。然后加入1毫升乙基哌啶并将还搅拌45分钟。分离出无双酚盐的水相，有机相在用磷酸酸化后用水洗涤成中性并脱除溶剂。该聚碳酸酯表现出根据DIN EN ISO 1628-1:2009测定的1.255的相对溶液粘度。根据ISO 306:2004方法B120在50 N；120℃/h下测定该聚合物的维卡软化温度为183℃。

聚碳酸酯PC 2:

类似于PC 1，将91.6克（0.40摩尔）双酚A和185.9克（0.60摩尔）1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物转化成相应的聚碳酸酯2。该聚碳酸酯表现出根据DINEN ISO 1628-1:2009测定的1.251的相对溶液粘度。

根据ISO 306:2004方法B120在50 N；120℃/h下测定该聚合物的维卡软化温度为204℃。

聚碳酸酯PC 3:

类似于PC 1，将44.2克（0.19摩尔）双酚A和250.4克（0.81摩尔）1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物转化成相应的聚碳酸酯。

该聚碳酸酯表现出根据DIN EN ISO 1628-1:2009测定的1.248的相对溶液粘度。

根据ISO 306:2004方法B120在50 N；120℃/h下测定该聚合物的维卡软化温度为216℃。

用于制造包含热塑性塑料和作为填料的白色颜料的层的批料的配混：

用常规双螺杆配混挤出机（ZSK 32）在250℃至330℃的常规用于聚碳酸酯的加工温度下进行用于生产白色层的批料的生产。

将具有根据表1的组成的批料配混和随后造粒：

表1: 用于制造包含热塑性塑料的层的配混物组成

挤出膜的一般生产程序

所用设备由如下部件组成

·具有直径(D)为105 mm且长度为41xD的螺杆的挤出机。螺杆具有脱气区；

·十字头；

·宽度1500 mm的宽缝模头；

·具有水平辊布置的三辊平滑化压延机，其中第三个辊可相对于水平面旋转+/-45°；

·辊传送机；

·用于双面施加保护膜的装置；

·牵引装置；

·卷绕站。

将粒料供应到挤出机的料斗。在各自的机筒/螺杆塑化系统中熔融和传送各自的材料。将材料熔体供应到喷嘴。熔体从喷嘴传送到平滑化压延机上。在平滑化压延机上对该材料施以最终成型和冷却。在此，使用亚光钢辊（4号表面）和亚光橡胶辊（4号表面）实现膜表面的结构化。该膜随后传送经过牵引装置，然后将膜卷绕。根据表2以这种方式生产相应的白色不透明挤出膜。

表2: 白色不透明挤出膜

* 非根据本发明。

具有透明窗口的身份证明文件（身份证）的制造：

如上所述由100% Makrolon

制造根据膜5、但具有540 µm的厚度的膜。

在白色不透明膜1至4a中各自冲压出直径10 mm的孔和在其旁边的直径20 mm的第二孔。

制造根据表3的层结构。选择卡片的对称层结构，以避免卡片弯曲。为此，在每种情况下由膜以表3中所示的顺序形成堆叠体，并在Bürkle公司的层压压机上用下列参数进行层压。

- 预热压机到170-180℃

- 在15 N/cm²的压力下压制8分钟

- 在200 N/cm²的压力下压制2分钟

- 冷却压机到38℃并打开压机。

表3: 具有窗口的身份证的层结构

* 非根据本发明。

层压之前和之后的身份证的窗口直径

在层压之前和之后测定膜1至4a中的开口的直径。在层压之前在膜1至4a中测量开口并在层压之后在层压件中测量开口。

表4: 层压之前和之后的透明窗口的直径

* 非根据本发明。

包含根据本发明的白色膜1-3的所有根据本发明的卡片（实施例1至3）表现出比实施例4小的直径变化和因此更好的冲压图案的轮廓稳定性。当对透明窗口使用更复杂的几何形状时，这特别有利。

安装有天线的身份证明文件（身份证）的制造：

如上所述由99.9994% Makrolon

制造根据表5的层结构。为此，在每种情况下由膜以表5中所示的顺序形成堆叠体，并在Bürkle公司的层压压机上用下列参数进行层压。

对于250 μm厚的层4，叠加膜4b和膜4c。将导线天线安置在膜4b上，以使这种导线天线与层3接触。

- 预热压机到170-180℃

- 在15 N/cm²的压力下压制8分钟

- 在200 N/cm²的压力下压制2分钟

- 冷却压机到38℃并打开压机。

表5: 在层3和4之间安装有天线的身份证明文件

*非根据本发明。

其中根据本发明的膜1b毗邻包含膜4b（将导线天线安置于其上）的层的卡片在目视检查后在根据本发明的膜1b和导线之间表现出笔直表面（实施例5）。在其中膜4b（层3）毗邻膜4b的层的实施例6*（非根据本发明）中，天线导线推挤（durchdrücken），即位于上方的层发生变形和因此卡片中的导线天线可见。