一种基于石墨烯的可重复使用ZnO单晶衬底及制备ZnO薄膜的方法

技术领域

本发明属于光电材料外延生长技术领域，涉及一种基于石墨烯的可重复使用ZnO单晶衬底及制备ZnO薄膜的方法。

背景技术

ZnO是一种直接带隙的宽禁带半导体材料，激子束缚能高达60meV，室温下禁带宽度为3.37eV，而且通过向ZnO中掺入Mg和Cd等元素可以实现对其带隙的调节，进而构建量子阱结构，因此ZnO是一种非常有应用前景的紫外光电材料。

高质量ZnO单晶薄膜是制备性能优异的ZnO光电器件的前提，由于没有晶格失配和热失配，同质外延非常适合于高质量ZnO单晶薄膜的生长。然而目前ZnO体单晶的生长方法还不成熟，生长的ZnO体单晶多在2英寸左右，这使得ZnO单晶衬底的制备成本较高，不利于ZnO单晶衬底的大规模应用。如果能够提供一种可以使得ZnO单晶衬底重复使用的薄膜生长方法，则将有效解决上述问题。

发明内容

本发明的目的是解决同质外延ZnO薄膜过程中ZnO单晶衬底价格昂贵且不能重复使用的问题，提供一种基于石墨烯的可重复使用ZnO单晶衬底及制备ZnO薄膜的方法。

为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供了一种ZnO/石墨烯复合衬底，包括ZnO单晶衬底以及附着于其表面的至少两层石墨烯；其中所述的石墨烯可以采用湿法转移的方式直接转移至ZnO单晶衬底上；更为优选的，所述复合衬底可以是直接采用两次湿法转移将两片单层石墨烯转移到ZnO单晶衬底上获得。

此外，本发明还提供一种ZnO薄膜的制备方法，直接利用上述的ZnO/石墨烯复合衬底作为衬底，在其上先进行ZnO薄膜的生长，之后再将生长的ZnO薄膜从ZnO/石墨烯衬底上剥离。由于在ZnO薄膜生长过程中氧等离子体及高温对石墨烯均具有一定的破坏作用，所以在本发明方案中，在ZnO单晶衬底上转移至少两层石墨烯，这样可以在生长ZnO薄膜的过程中，保证至少有一层石墨烯是完整的，从而避免ZnO薄膜和ZnO单晶衬底直接接触，影响ZnO薄膜的剥离。同时，本发明中ZnO薄膜生长采用低高温两阶段生长方法；具体如下：

将ZnO/石墨烯衬底转移到生长室中，在不超过650℃的温度下对衬底进行退火20min，以修复ZnO单晶衬底的表面晶格，650℃及以下退火对石墨烯的损伤较小，在保证石墨烯质量的前提下提高退火温度，有利于ZnO单晶衬底晶体质量的改善。以纯O

所述的将ZnO薄膜从ZnO/石墨烯衬底上剥离，可以采用热释放胶带实现。因为石墨烯是一种以SP

本发明的有益效果在于：

1、本发明通过至少双层石墨烯的使用，以及低温层生长工艺的优化，使得至少有一层石墨烯可以在ZnO薄膜的生长气氛中稳定存在，解决了高温下ZnO单晶衬底上的石墨烯在ZnO的生长气氛中稳定性较差的问题；

2、本发明优化了ZnO低温层的生长工艺以对石墨烯进行保护，由于ZnO在较高温度下会发生分解对石墨烯造成破坏，因此低温层的温度限定为300～400℃，并且在生长ZnO低温层时需要同时打开锌源和O源，或先打开锌源再打开O源，以减少氧等离子体对石墨烯的破坏，在进行ZnO高温层的生长时，低温ZnO层对石墨烯具有保护作用。

3、本发明通过在ZnO单晶衬底上转移至少两层石墨烯，实现了ZnO/石墨烯复合衬底上可剥离ZnO薄膜的生长，与传统同质外延相比，用于长膜的ZnO单晶衬底可以重复使用，降低了ZnO单晶衬底的使用成本；

4、本发明实现了ZnO薄膜从硬质衬底上的剥离，且剥离方法简单，为ZnO薄膜在柔性器件方面的应用奠定了基础。

附图说明

图1是在ZnO/石墨烯复合衬底上生长的ZnO薄膜的结构示意图。

图2是剥离掉ZnO薄膜后ZnO单晶衬底表面AFM形貌图。

图3是ZnO薄膜生长前后ZnO单晶衬底上单、双层石墨烯的拉曼光谱图。

具体实施方式

实施例1

将转移了双层石墨烯的ZnO/石墨烯复合衬底放入分子束外延设备的生长室中，在650℃下对衬底进行退火20min，以修复ZnO单晶衬底的表面晶格。以纯O

ZnO/石墨烯复合衬底上的ZnO薄膜的结构示意图如图1所示。

图2显示了剥离掉ZnO薄膜后ZnO单晶衬底表面的AFM表面形貌图，从图中可以看出，ZnO单晶衬底的表面比较干净，表面粗糙度Rq仅为0.59nm，满足ZnO薄膜的生长要求。

从图3中可以看出，在ZnO/双层石墨烯复合衬底上生长ZnO薄膜后，石墨烯的特征峰G峰和2D峰仍然存在，且G峰较强，说明石墨烯比较完整。

实施例2

将转移了双层石墨烯的ZnO/石墨烯复合衬底放入分子束外延设备的生长室中，在650℃下对衬底进行退火20min，以修复ZnO单晶衬底的表面晶格。以纯O

所制备的ZnO薄膜可以从ZnO单晶衬底上剥离。

实施例3

将转移了双层石墨烯的ZnO/石墨烯复合衬底放入分子束外延设备的生长室中，在650℃下对衬底进行退火20min，以修复ZnO单晶衬底的表面晶格。以纯O

所制备的ZnO薄膜可以从ZnO单晶衬底上剥离。

实施例4

在ZnO单晶衬底上转移单层石墨烯。

使用分子束外延设备在转移了单层石墨烯的ZnO/石墨烯复合衬底上生长ZnO薄膜，ZnO低温层的生长温度在300～400℃范围内变化，高温层的生长温度固定在550℃。实验结果表明生长过程中单层石墨烯被破坏，所制备的ZnO薄膜不能从ZnO单晶衬底上剥离。

从图3中可以看出，在ZnO/单层石墨烯复合衬底上生长ZnO薄膜后，石墨烯的特征峰2D峰消失且G峰也很弱，说明石墨烯被严重破坏。

实施例5

在ZnO单晶衬底上转移双层石墨烯。

使用分子束外延设备在转移了双层石墨烯的ZnO/石墨烯复合衬底上生长ZnO薄膜，ZnO低温层的生长温度在300～400℃范围内变化，高温层的生长温度固定在550℃。在长低温层时，提前打开O源，使得氧等离子体反射功率稳定在6w，然后再打开Zn源进行ZnO低温层和高温层的生长。实验结果表明生长过程中双层石墨烯均被破坏，所制备的ZnO薄膜不能从ZnO单晶衬底上剥离。

综上所述，本发明通过双层石墨烯的使用以及对ZnO低温层的生长工艺的优化，成功地在ZnO单晶衬底上制备出了可剥离的ZnO薄膜，实现了ZnO单晶衬底的重复使用，降低了ZnO单晶衬底的使用成本。