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反应前后气体比热比变化对Arrhenius定律应用的影响

摘要

Arrhenius定律表明只有内能大于活化能的分子才能够发生化学反应。对于反应前后比热比y和气体常数R是变化的反应系统,分子的内能不完全是温度的唯一函数,还与比热比有关。传统的一步化学反应模型认为气体的比热比是常数,并在Arrhenius定律中用活化温度来表示活化能。因此,变化的气体比热比会显著地影响着用传统的一步化学反应模型计算所得到的化学反应速率。本文研究了变化的气体比热比和气体常数对Arrhenius定律在应用中的影响,并通过比较一维C-J爆轰波的热力学特性和二维非定常爆轰波的胞格的变化来证实了该影响的存在性。它不但影响模型的热力学性能,同时还影响模型的化学反应动力学性能。一个改进的一步化学反应模型被提了出来,在该模型中,反应前后气体的比热比和气体常数是变化的,在Arrhenius定律的表达式中,活化温度被真正物理意义上的活化能所替代。应用这一改进的模型所得到的数值模拟结果同试验结果能够很好地吻合。

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