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具有交联壳结构的星形两亲嵌段共聚物的合成及其温度敏感行为研究

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第一章 绪论

1.1引言

1.2嵌段共聚物的制备方法概况

1.2.1嵌段聚合物的种类

1.2.2嵌段聚合物的制备方法

1.2.3原子转移自由基聚合(ATRP)方法

1.3嵌段聚合物的性质研究概况

1.3.1两亲嵌段共聚物的组装行为研究

1.3.2两亲嵌段共聚物的组装行为的应用

1.3.3 pH/温度响应的嵌段共聚物的性质研究

1.4本课题的研究目的和研究内容

参考文献:

第二章:两种单体的ATRP聚合条件的探索

2.1引言

2.2引发剂和配体的制备与表征

2.2.1实验试剂及测试方法

2.2.2对叔丁基杯[4]芳烃的制备和表征

2.2.3多官能团引发剂(MI)的制备和表征

2.2.4配体三(2—甲基氨乙基)胺的制备和表征

2.3 N,N'-二甲基丙烯酰胺(DMAA)的ATRP聚合条件探索

2.3.1实验部分

2.3.2影响DMAA的ATRP聚合的因素

2.4甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的ATRP聚合条件探索

2.4.1实验部分

2.4.2影响DMAEMA的ATRP聚合的因素

本章小结:

参考文献:

第三章:星形两亲嵌段共聚物的制备及其在混合溶剂中的组装行为的研究

3.1引言

3.2四臂星形聚苯乙烯的制备和表征

3.2.1实验部分

3.2.2四臂星形聚苯乙烯(PS-Br)的表征

3.3星形两亲嵌段共聚物的制备和表征

3.3.1实验部分

3.3.2星形两亲嵌段共聚物的表征

3.4星形两亲嵌段共聚物在混合溶剂中的组装行为的研究

3.4.1引言

3.4.2实验部分

3.4.3结果与讨论

本章小结:

参考文献:

第四章:“核—壳”结构胶束的制备及其温度敏感行为研究

4.1引言

4.2实验部分

4.3影响“核—壳”结构胶束的制备的因素

4.3.1温度的影响

4.3.2壳交联(SCK)胶束的确认

4.3.3交联剂含量的影响

4.4“核—壳”结构胶束的温度敏感性行为研究

本章小结:

参考文献:

攻读学位期间发表和待发表的论文

致谢

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摘要

本文考察了配体、温度、引发剂和反应时间对N N',-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合反应(ATRP)的影响。结果发现DMAA在70℃, CuBr/Me<,6>TREN为催化体系,本体聚合的条件下进行ATRP聚合效果最好,而且GPC所测得分子量分布比较窄,说明该聚合反应是可控的,是活性聚合。但是,单体的转化率仍然偏低,尤其是转化率在达到一定程度后不再随反应时间的延长有明显提高。而甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)却是在90℃,CuBr/PMDETA为催化体系,本体聚合的条件下进行ATRP聚合效果最好。 在此基础上,我们利用已经合成的多官能团引发剂(MI)引发苯乙烯聚合,得到了四臂星形聚苯乙烯,进一步引发DMAEMA的ATRP聚合,得到星形两亲嵌段共聚物。然后,利用动态光散射(DLS)、,原子力显微镜(AFM)、透射电镜(TEM)对聚合物的胶束行为进行了考察。结果表明,当样品浓度小于0.05﹪B寸,样品在混合溶剂(H<,2>O/DMF)中不形成胶束,当大于1.0﹪时,胶束的聚集现象明显,并且随着样品浓度和加入样品溶液体积的逐渐增加,胶束的粒径逐渐减少。 然后,利用交联剂将胶束交联,得到壳交联(SCK)胶束,即为“核一壳”结构胶束,考察了不同的交联剂含量对粒径的影响。一定范围内,随着加入的交联剂量的增多,胶束的粒径呈逐渐减少趋势,而当达到一定程度以后,增加交联剂,所测得的粒径将逐渐变大。同时,动态光散射(DLS)研究了SCK胶束在水溶液中粒径大小随温度变化的性质,结果表明,随着温度的升高,SCK胶束的粒径大小在35℃-40℃范围里明显地减小,变化范围在10nm大小。但所测的不同温度下的PDI却没有明显的变化。

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