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【6h】

过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应研究

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第一章 过渡金属催化的碳-氢活化及碳-碳连接反应研究进展

1.1 引言

1.2 配位定向金属化反应

1.2.1 sp2碳-氢键的活化及碳-碳键的连接

1.2.2 sp3碳-氢键的活化及碳-碳键的连接

1.3 Metal-Organic Cooperative Catalysis反应

1.3.1 醛的氢酰化反应

1.3.2 醇和胺的氢酰化反应

1.3.3 碳-碳键的活化

1.3.4 氢键自组装的体系下的金属-有机物催化剂的再生

1.4 1,4-钯迁移下的碳-氢活化反应

1.5 钯催化下降冰片烯辅助的碳-氢活化反应

1.6 铑催化的碳-氢活化反应对含氮杂环的直接官能化

1.6.1 分子内烷基化反应

1.6.2 分子间烷基化反应

1.6.3 芳基化反应

1.7 交叉脱氢偶联反应(CDC)

1.7.1 胺分子中氮原子邻位的碳-氢键的CDC反应

1.7.2 醚分子中氧原子邻位的碳-氢键的CDC反应

1.7.3 烯丙位及苄位的碳-氢键的CDC反应

1.7.4 烷烃的碳-氢键的CDC反应

1.8 金属卡宾插入式的碳-氢活化反应

1.8.1 分子内金属卡宾插入式的碳-氢活化反应

1.8.2 分子间金属卡宾插入式的碳-氢活化反应

1.9 参考文献

第二章 醇的碳-氢活化及与烯烃的偶联反应研究

2.1 引言

2.2 钯催化下Lewis酸促进的醇的碳-氢活化及与烯烃偶联的反应研究

2.2.1 研究背景

2.2.2 反应条件的优化

2.2.3 反应底物的扩展

2.2.4 反应机理的研究

2.3 小结

2.4 实验部分

2.5 波谱数据

2.6 参考文献

第三章 过渡金属催化的氮丙啶醇的semipinacol重排/环化串联反应研究

3.1 氮丙啶醇的semipinacol重排反应研究背景

3.2 氮丙啶醇的semipinacol重排/环化串联反应研究

3.2.1 化合物3-10的制备与尝试

3.2.2 化合物3-16的制备与尝试

3.2.3 开链底物的制备与尝试

3.3 实验部分及波谱数据

3.4 参考文献

博士期间研究成果

致 谢

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摘要

本论文分为两部分,第一部分介绍了在钯催化剂和Lewis酸联合作用下醇羟基α位的碳,氢键的活化及与烯烃的偶联反应:第二部分为铂催化下的的2,3-氮丙啶醇的semipinacol重排/环化串联反应研究。 第一部分:在钯催化及Lewis酸促进下实现了醇与烯烃的偶联。从简单而又廉价易得的原料出发,通过一个复杂而有趣的/烯烃二聚/醇羟基α位的sp3碳-氢键的直接活化/sp3-sp3碳一碳键偶联的domino反应过程,合成了一系列通过其他方法不易合成的具有γ支链的二级醇。并由此提出了一个催化双循环的机理。 第二部分:我们设计了一类过渡金属催化下的的2,3-氮丙啶醇的semipinacol重排/环化串联反应,并以含吲哚类的生物碱的骨架为目标对此方法进行了初探,虽然目标骨架并未得到,但利用该串联反应,我们成功的发展了一种合成含全碳季碳中心和多官能团多取代的吡咯结构的新策略。

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