过渡金属催化基于碳-氢键和碳-碳键活化反应的机理研究

声明

摘要

第一章 前言

1．1 碳-氢键活化简介

1．1．1 碳-氢键活化的优势和挑战

1．1．2 碳-氢键活化的区域选择性

1．1．3 碳-氢键活化在联芳合成领域的应用

1．2 碳-碳键活化简介

1．2．1 碳-碳键活化的优势和挑战

1．2．2 环状化合物的碳-碳键活化

1．2．3 无环张力分子的碳-碳键活化

1．3 量子化学方法简介

1．3．1 Hartree-Fock(HF)理论

1．3．2 电子相关-后Hartree-Fock方法

1．3．3 密度泛函理论(Density Functional Theory，DFT)

第二章 铜催化杂环芳烃碳-氢键活化区域选择性的机理研究

2．1 课题背景

2．2 模型反应和计算方法

2．2．1 模型反应

2．2．2 计算方法

2．3 结果与讨论

2．3．1 ΔG?与pKa，BDE以及ΔGrxn之间的关系

2．3．2 碳-氢键活化能垒ΔG?与Ar-[Cu]／Ar-H键解离能差ΔΔGBDE之间的关系

2．3．3 杂环芳烃碳-氢键活化的区域选择性：理论预测与实验结果对比

2．4 结论

第三章 镍催化羧酸酯与唑偶联反应的机理研究

3．1 课题背景

3．2 模型反应和计算方法

3．2．1 模型反应

3．2．2 计算方法

3．3 计算结果

3．3．1 脱羰／碳-氢偶联机理

3．3．2 碳-氢／碳-氧偶联机理

3．4 讨论

3．4．1 反应1和2化学选择性的总结

3．4．2 反应1和2化学选择性的机理原因

3．5 结论

第四章 铑催化苯并环丁烯酮与分子内烯烃偶联反应的机理研究

4．1 课题背景

4．2 模型反应和计算方法

4．2．1 模型反应

4．2．2 计算方法

4．3 结果与讨论

4．3．1 P(C6F5)3-催化体系的反应机理

4．3．2 DPPB-催化体系的反应机理

4．3．3 配体决定偶联反应选择性原因

4．4 结论

第五章 论文总结和展望

5．1 论文总结

5．2 下一阶段工作与展望

参考文献

致谢

在读期间发表的学术论文与取得的研究成果