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双极性质子转移反应质谱检测酮类有机物研究

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摘要

第一章 挥发性有机物检测技术概述

第一节 常规检测技术

1.1.1 色谱分析技术

1.1.2 光谱分析技术

1.1.3 质谱分析技术

第二节 化学电离质谱

1.2.1 工作原理

1.2.2 研究进展

第二章 双极性质子转移反应质谱

第一节 双极性质子转移反应质谱的创立

2.1.1 质子转移反应质谱基本原理和局限性

2.1.2 双极性质子转移反应质谱基本原理

第二节 双极性质子转移反应质谱装置

第三章 双极性质子转移质谱检测酮类有机物

第一节 实验参数的优化

3.1.1 水蒸气流量

3.1.2 约化电场强度

3.2.1 实验方法

3.2.2 结果与讨论

第四章 离子OH-与酮类有机物反应速率常数研究

第一节 反应速率常数的测量方法

第二节 参照法测量反应速率常数

4.2.1 实验原理与方法

4.2.2 结果与讨论

第三节 反应速率常数用于环己酮的定量检测

第五章 总结与展望

参考文献

在读期间发表的学术论文

致谢

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摘要

质子转移反应质谱(Proton transfer reaction mass spectrometry,PTR-MS)因具有响应时间短,灵敏度高等长处被普遍地用于环境,医学和公共安全等领域。本论文在传统的PTR-MS和新型的质子提取反应质谱(Proton extraction reactionmass spectrometry,PER-MS)研究基础上,提出双极性质子转移反应质谱(Dipolarproton transfer reaction mass spectrometry,DP-PTR-MS),在一台装置上通过电路切换实现PTR-MS模式和PER-MS模式的选择。并利用这一新颖的技术对酮类有机物展开了研究,主要内容如下:
  1、利用DP-PTR-MS技术检测酮类有机物。酮类有机物(用M表示,分子量用m表示),在PTR-MS模式中被离子化为离子(M+H)+(质荷比为m+1),在PER-MS模式中被离子化为(M-H)-(质荷比为m-1),通过这种规律可以准确地得到酮类有机物M的分子量为m。用DP-PTR-MS对丙酮,2-丁酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮、环戊酮、环己酮八种酮类有机物进行单样品检测和混合样品检测。DP-PTR-MS准确识别这八种酮类有机物的分子量,并且由实验结果发现在PER-MS模式下对酮类有机物有更好的软电离效果。
  2、离子OH-与酮类有机物间反应速率常数研究。在DP-PTR-MS装置的PER-MS模式下,以离子OH-与乙腈间的反应速率常数作为参照物,采用参照法对离子OH-与酮类有机物间反应速率常数进行测量。成功测得OH-与七种酮类有机物(丙酮,2-丁酮,2-戊酮,2-己酮,2-庚酮,环戊酮和环己酮)间发生质子提取反应的反应速率常数。结果分别是3.95、3.82、1.04、3.90、7.57、4.28、5.99(×10-9)mol-1·cm3·s-1,其中丙酮和2-丁酮的实验测量值与文献值相符合,证明这一方法是正确可靠的。
  3、反应速率常数用于环己酮的定量检测。应用PER-MS技术利用测得的离子OH-与环己酮间的反应速率常数,在DP-PTR-MS的PER-MS模式下,测量市面上售卖的PVC医用吊水管中残留环己酮的浓度。

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