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硅烯与异硫氰酸反应机理的量子化学研究

         

摘要

采用密度泛函理论B3LYP方法在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和IRC方法确认了中间体和过渡态.又用QCISD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能,计算结果表明单重态的硅烯与异硫氰酸的反应有抽提硫、插入、抽提亚氨基的路径.而经由三元环中间体的抽提硫反应SiH2+HNCS→IM1→TS2→IM3→TS3→IM4→SiH2S+HNC(P1),反应能垒最低,为主反应通道,硫代硅甲醛和异氰氢酸为主产物.硅烯直接抽提硫、插入N-H键和经由三元环中间体的亚氨基抽提反应为竞争反应通道,在室温下可以发生,应为次反应通道.

著录项

  • 来源
    《化学学报》 |2009年第8期|773-780|共8页
  • 作者单位

    西北师范大学化学化工学院;

    兰州;

    730070;

    甘肃省高分子重点实验室;

    兰州;

    730070;

    陇东学院化学化工学院;

    庆阳;

    745000;

    西北师范大学化学化工学院;

    兰州;

    730070;

    甘肃省高分子重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    兰州;

    730070;

    甘肃省高分子重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    兰州;

    730070;

    甘肃省高分子重点实验室;

    兰州;

    730070;

    西北师范大学化学化工学院;

    兰州;

    730070;

    甘肃省高分子重点实验室;

    兰州;

    730070;

  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 chi
  • 中图分类 化学;
  • 关键词

    硅烯; 异硫氰酸; 反应机理; 活化能; 过渡态;

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