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Relevance of the reaction of a manganese(III) chelate with hydroxide ion to photosynthesis: Reaction of hydroxide ion with 5101520-tetrakis(246-trimethylphenyl)porphinatomanganese(III) in ligating and nonligating solvents

机译:锰(III)螯合物与氢氧根离子反应与光合作用的相关性:氢氧根离子与5101520-四(246-三甲基苯基)卟啉锰(III)在连接和非连接溶剂中的反应

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摘要

The reaction of HO- with 5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphinatomanganese(III) chloride [(TMP)MnIII(Cl)] in ligating solvents (CH3CN, dimethyl sulfoxide, pyridine) results in formation of (TMP)MnII (≈106 M-1·s-r), which in a slower reaction is converted to a product whose structure is suggested to be that of a porphyrin manganese(III) peroxo dimer. Admittance of O2 at any time during these reactions leads to formation of the manganese(III) peroxide (TMP)MnIII(O2)-. In nonligating solvents [CH2Cl2, (CH3)2CO], the reaction of HO- with (TMP)MnIII(Cl) yields (TMP)MnIV(OH)2.
机译:HO -与5,10,15,20-四(2,4,6-三甲基苯基)卟啉锰(III)氯化物[(TMP)Mn III ( Cl)]在连接溶剂(CH3CN,二甲基亚砜,吡啶)中导致形成(TMP)Mn II (≈10 6 M -1 ·s -r ),该产物在较慢的反应中转化为产物,其结构被认为是卟啉锰(III)过氧二聚体的结构。在这些反应中的任何时间都可以吸收O2导致形成过氧化锰(TMP)Mn III (O2)-。在非连接溶剂[CH2Cl2,(CH3)2CO]中,HO -与(TMP)Mn III (Cl)的反应生成(TMP)Mn IV < / sup>(OH)2。

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