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【24h】

~(103)Rh-NMR-spektroskopischer Nachweis der gemischten Nonahalogenodirhodate(III), [Rh_2Cl_nBr_(9-n)]~(3-), n = 0-9

机译:〜(103)Rh NMR光谱检测的混合壬二醛二酸盐(III),[Rh_2Cl_nBr_(9-n)]〜(3-),n = 0-9

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摘要

On heating a mixture of the tetrabutylammonium salts (TBA)_3[Rh_2Cl_9] and (TBA)_3[Rh_2Br_9] at 60℃ in propylene-carbonate the complete system of the mixed nonahalogeno-dirhodates(III) [Rh_2Cl_nBr_(9-n)]~(3-), n = 0-9 is formed. In the ~(103)Rh nmr spectra 40 different species have been detected, 16 with two equivalent ~(103)Rh atoms each resulting in one singlet and 24 with inequivalent ~(103)Rh atoms each pair giving two resonances. The signals of the geometric isomeres are not resolved. All 64 expected resonances are really observed. By addi- tional measuring of the ~(103)Rh nmr spectra of the fractions n = 0-4 separable by ion exchange chromatography on DEAE cellulose, and utilizing characteristic increments of chemical shifts the complete and unambiguous assignment of all signals is achieved.%Beim Erhitzen eines Gemisches der Tetra-butylammoniumsalze (TBA)_3[Rh_2Cl_9] und (TBA)_3[Rh_2Br_9] auf 60℃ in Propylencarbonat entsteht die vollständige Serie der gemischten Nonahalogenodirhodate(III) [Rh_2Cl_nBr_(9-n)]~(3-), n = 0-9. Im ~(103)Rh-NMR-Spektrum werden 40 unterschiedliche Spezies nachgewiesen, 16 mit zwei äquivalenten ~(103)Rh-Atomen, die jeweils ein gemeinsames Signal ergeben, und 24 mit inäquivalenten ~(103)Rh-Kernen, die zu je zwei Resonanzen führen. Die Signale von geometrischen Isomeren werden nicht aufgelöst. Alle 64 erwarteten Resonanzen werden tatsächlich beobachtet. Durch die Messung der ~(103)Rh-NMR-Spektren der über Ionen-austauschchromatographie an DEAE-Cellulose trennbaren Fraktionen mit n = 0 — 4 und unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebung ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Signale gelungen.
机译:将四丁基铵盐(TBA)_3 [Rh_2Cl_9]和(TBA)_3 [Rh_2Br_9]的混合物在碳酸亚丙酯中加热到60℃时,就完成了混合的非卤代-金属盐酸盐(III)[Rh_2Cl_nBr_(9-n)]的完整体系〜(3-),形成n = 0-9。在〜(103)Rh nmr光谱中,已检测到40个不同的物种,其中16个具有两个等效的〜(103)Rh原子,每个原子产生一个单线态,而24个具有不等价的〜(103)Rh原子,每个原子对产生两个共振。几何异构体的信号无法解析。实际观察到所有64个预期的共振。通过对离子交换色谱法在DEAE纤维素上分离的n = 0-4级分的〜(103)Rh nmr光谱进行额外测量,并利用化学位移的特征增量,可以实现所有信号的完整且明确的分配。 Beim Erhitzen eines在60℃下于原碳酸盐中的四丁基铵盐(TBA)_3 [Rh_2Cl_9]和(TBA)_3 [Rh_2Br_9]上的Gemischten Nonahalogenodirhodate(3-)[Rh_2Br_9] _ ),n = 0-9。 Im〜(103)Rh-NMR-Spektrum werden 40 unterschiedliche Spezies nachgewiesen,16 mit zweiäquivalenten〜(103)Rh-Atomen,jeweils eem gemeinsames Signal ergeben,and 24 mitinäquivalenten〜(103)Rh-Kernen,死因Zwei Resonanzenführen。几何信号模型Isomeren werden nichtaufgelöst。 Alle 64战袍Resonanzen werdentatsächlichbeobachtet。在(103)Rh-NMR-Spektren derüberIonen-austausch色谱上进行测量的方法为DEAE-纤维素trennbaren Fraktionen mit n = 0-4和在Verwendung von charakteristischen Inkrementetigetigetigetige e tign und e und und Meschung Verschiebung und die

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