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Olefin Metatheses in Metal Coordination Spheres: Versatile New Strategies for the Construction of Novel Monohapto or Polyhapto Cyclic, Macrocyclic, Polymacrocyclic, and Bridging Ligands

机译：金属配位领域中的烯烃复分解：新型单链或多链环，大环，多环和桥联配体构建的多功能新策略

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The broad applicability of the title reaction is established through studies of neutral and charged, coordi-natively saturated and unsaturated, octahedral and square planar rhenium, platinum, rhodium, and tungsten complexes with cyclopentadienyl, phosphine, and thioether ligands which contain terminal olefins. Grubbs' catalyst, [Ru(=CHPh)(Pcy_3)_2(Cl)_2], is used at 29mol% levels (0.0095-0.00042M, CH_2Cl_2). Key data are as follows:[#eta#~5C_5H_4(CH_)_6CH=CH_2_Re(NO)(PPh_3)(CH_3)], intermolecular metathesis (95%); [(#eta#~5-C_5H_5)Re(NO)(PPh_3)(E(CH_2CH=CH_2)_2)]~+ TfO~-(E=S, PMe,PPh), formation of five-membered heterocycles (96-64%; crystal structure E=PMe); [#eta#~5-C_5Me_5]Re(NO)(PPh)(CH_2)_6CH=CH_2(L)]~(n+)nBF_4~-(L=CO/1, C1/0), intramolecular macrocyclization (94-89%; crystal structure L=Cl); fac-](CO)_3Re(Br)(PPh_2(CH_2)_6CH=CH_2)_2] and cis-[(Cl)_2Pt(PPh_2(CH_2)_6CH=CH_2)_2], intramolecular macrocyclizations (80-71%; crystal structures of each and a hydrogenation product); cis-[(Cl)_2Pt(S(R)(CH_2)_6CH=CH_2)_2], intra-/intermolecular macrocyclization (R=Et, 55%/24%;tBu, 72%/<4%); trans-[(Cl)(L)M(PPh_2(CH_2)_6CH=CH_2)_2](M/L=Rh/CO,Pt/C_6F_5) in tramolecular macrocyclization (90-83%; crystal structure of hydrogenation product, M=Pt); fac-[W(CO)_3(PPh((CH_2)_6CH=CH_2)_2)_3], intramolecular trimacrocyclization(83%) to a complex mixture of triphosphine, diphosphine/monophosphine, and tris(monophosphine) complexes, from which two isomers of the first type are crystallized. The macrocycle conformations, and basis for the high yields, are analyzed.
机译：通过研究中性和带电，配位饱和和不饱和，八面体和方形平面planar，铂，铑和钨与含有末端烯烃的环戊二烯基，膦和硫醚配体的配合物，可以建立标题反应的广泛适用性。格鲁布斯的催化剂[Ru（= CHPh）（Pcy_3）_2（Cl）_2]的用量为29mol％（0.0095-0.00042M，CH_2Cl_2）。关键数据如下：[＃eta＃〜5C_5H_4（CH _）_ 6CH = CH_2_Re（NO）（PPh_3）（CH_3）]，分子间复分解（95％）; [（＃eta＃〜5-C_5H_5）Re（NO）（PPh_3）（E（CH_2CH = CH_2）_2）] + TfO〜-（E = S，PMe，PPh），形成五元杂环（96 -64％;晶体结构E = PMe）; [＃eta＃〜5-C_5Me_5] Re（NO）（PPh）（CH_2）_6CH = CH_2（L）]〜（n +）nBF_4〜-（L / n = CO / 1，C1 / 0），分子内大环化（ 94-89％;晶体结构L ＝ Cl）; m / z。 fac-]（CO）_3Re（Br）（PPh_2（CH_2）_6CH = CH_2）_2]和cis-[（Cl）_2Pt（PPh_2（CH_2）_6CH = CH_2）_2]，分子内大环化（80-71％;晶体各自的结构和氢化产物）;顺式-[（Cl）_2Pt（S（R）（CH_2）_6CH = CH_2）_2]，分子内/分子间大环化（R = Et，55％/ 24％; tBu，72％/ <4％）;反式-[（Cl）（L）M（PPh_2（CH_2）_6CH = CH_2）_2]（M / L = Rh / CO，Pt / C_6F_5）在分子大环化中（90-83％;氢化产物的晶体结构，M = Pt）; fac- [W（CO）_3（PPh（（CH_2）_6CH = CH_2）_2）_3]，分子内三环环化（83％）为三膦，二膦/单膦和三（单膦）配合物的复杂混合物第一类异构体结晶。分析了大环构象以及高产的基础。

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