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首页> 外文期刊>The journal of physical chemistry, A. Molecules, spectroscopy, kinetics, environment, & general theory >Kinetics of the Reactions of Cl(~2P_(1/2)) and Cl(~2P_(3/2)) Atoms with C_2H_6, C_2D_6, CH_3F, C_2H_5F, and CH_3CF_3 at 298K
【24h】

Kinetics of the Reactions of Cl(~2P_(1/2)) and Cl(~2P_(3/2)) Atoms with C_2H_6, C_2D_6, CH_3F, C_2H_5F, and CH_3CF_3 at 298K

机译：Cl（〜2P_（1/2））和Cl（〜2P_（3/2））原子与C_2H_6，C_2D_6，CH_3F，C_2H_5F和CH_3CF_3在298K反应的动力学

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The title reactions were studied using laser flash photolysis in conjunction with laser-induced fluorescence techniques. Separate monitoring of the two spin-orbit states, Cl(~2P_(l/2)) and ClfP_(3/2)), was used to measure the kinetics of the reactions of Cl(~2P_(3/2)) with C_2H_6, C_2D_6, CH_3F, C_2H_5F, and CH_3CF_3, the reaction of ClfPI/2) with C2H6, and the relaxation of Cl(~2P_(1/2)) by collisions with C_2H_6, C_2D_6, CH_3F, C_2H_5F, and CH_3CF_3. Measured reaction rate constants were (units ofcm3 molecule-1 S-I): k(ClfP_(3/2)) + C_2H_6) = (5.85 +-0.55) x 10~(-11), k(Cl(~2P_(3/2)) + C_2D_6) = (1.87 +- 0.12) x 10~(-11), k(ClfP_(3/2))+ CH_3F) = (2.7 +-0.2) * 10~(-13), k(Cl(~2P_(3/2)) + CH_3CHiF) = (6.8 +-0.5) x 10~12, and k(ClfP3/2) + CH_3CF_3}< 1 x 10~(-1)4 cm~3 molecule-l S-I. Measured relaxationrateconstaQts for deactivation of ClfP_9_(l/2))) to ClfP3/v via collisions with C2H6, C_2D_6, CH_3F, C_2H_5F, CH_3CF_3, and CF_4 were (1.22 +-O.09) x ro-10, (2.4+-0.2) *10~(-10), (6.4+-0.5) x 10-11, (1.9+-0.2) * 10-1°, (2.0 +-0.2) x 10-10, and (2.3 +-0..4) x 10-11, respectively. Collisionsof Clfp../2) with C_2H_6 and C_2 resulted mainly in the relaxation of ClfPl/V to ClfP3/v and not in the reactive formation of HCl (DC1). The rate constant of the reactive path for Cl(~2P_(1/2) + C_2H_6 was < 3 * 10-11 cm~3 molecule~(-1) s~(-1).
机译：使用激光闪光光解结合激光诱导的荧光技术研究了标题反应。对两个自旋轨道状态Cl（〜2P_（l / 2））和ClfP_（3/2））的单独监视用于测量Cl（〜2P_（3/2））与C_2H_6，C_2D_6，CH_3F，C_2H_5F和CH_3CF_3，ClfPI / 2）与C2H6的反应以及通过与C_2H_6，C_2D_6，CH_3F，C_2H_5F和CH_3CF_3的碰撞使Cl（〜2P_（1/2））松弛。测得的反应速率常数为（cm3分子-1 SI的单位）：k（ClfP_（3/2））+ C_2H_6）=（5.85 + -0.55）x 10〜（-11），k（Cl（〜2P_（3 / 2））+ C_2D_6）=（1.87 +-0.12）x 10〜（-11），k（ClfP_（3/2））+ CH_3F）=（2.7 + -0.2）* 10〜（-13），k（ Cl（〜2P_（3/2））+ CH_3CHiF）=（6.8 + -0.5）x 10〜12，而k（ClfP3 / 2）+ CH_3CF_3} <1 x 10〜（-1）4 cm〜3分子- l SI。通过与C2H6，C_2D_6，CH_3F，C_2H_5F，CH_3CF_3和CF_4碰撞将ClfP_9_（l / 2））激活为ClfP3 / v的测得弛豫速率常数为（1.22 + -O.09）x ro-10，（2.4 +- 0.2）* 10〜（-10），（6.4 + -0.5）x 10-11，（1.9 + -0.2）* 10-1°，（2.0 + -0.2）x 10-10和（2.3 + -0） ..4）x 10-11。 Clfp ../ 2）与C_2H_6和C_2的碰撞主要导致ClfP1 / V松弛为ClfP3 / v，而不是导致HCl（DC1）的反应性形成。 Cl（〜2P_（1/2）+ C_2H_6的反应路径速率常数为<3 * 10-11 cm〜3分子〜（-1）s〜（-1）。

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