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Mechanism of Pyrrolyl Oxidation in Star-Shaped Compounds

机译:星形化合物中吡咯基氧化的机理

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摘要

The oxidation products in acetonitrile of hexapyrrolylbenzene (HPyB) and hexakis(3-octylpyrrolyl)benzene (HOPyB), two star-shaped compounds consisting of 6-fold N-pyrrolyl-substituted benzenes, were characterized by MALDI-TOF. These products result from intramolecular coupling of pyrrolyl residues without dimer or polymer products. Transient electrochemical and flash photolysis experiments on HPyB indicate that this intramolecular coupling occurs via a radical cation/substrate mechanism and not by a radical cation/radical cation mechanism, as usually observed in intermolecular coupling that occurs during the polymerization of pyrrole derivatives.
机译:用MALDI-TOF对六吡咯基苯(HPyB)和六(3-辛基吡咯基)苯(HOPyB)的乙腈中的氧化产物进行了表征,这两种星形化合物由6倍N-吡咯基取代的苯组成。这些产物是由吡咯基残基的分子内偶联而没有二聚体或聚合物产物产生的。在HPyB上进行的瞬态电化学和快速光解实验表明,这种分子内偶联是通过自由基阳离子/底物机理而不是通过自由基阳离子/自由基阳离子机理发生的,这通常在吡咯衍生物聚合过程中发生的分子间偶联中观察到。

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