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Ba_5[CrN_4]N: Das erste Nitridochromat(Ⅴ)

机译：Ba_5 [CrN_4] N：第一个亚硝酸铬（Ⅴ）

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Ba_5[CrN_4]N wird durch Umsetzung von Mischungen aus Li_3N, Ba_3N_2 und CrN/Cr_2N (1:1) im molaren Verhältnis Li: Ba :Cr = 3:5:1 bei 700 ℃ im Tantaltiegel unter strömendem Sticksktoff (1 atm) dargestellt. Die Reaktionszeit beträgt 48 h. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur (60℃/h) liegt die ternäre Phase in Form schwarz-glänzender Kristalle mit plattigem Habitus vor (monoklin, C2/m; a = 1054,0(2) pm, b = 1170,9(3) pm, c = 937,7(2) pm, β = 110,79(2)°; Z = 4). Die Kristallstruktur enthält isolierte komplexe Anionen [Cr~ⅤN_4]~(7-) mit nahezu idealer Tetraedersymmetrie (Cr-N [pm]: 2x175,3(4), 2x175,8(5); N-Cr-N [°]: 106,8(2), 109,5(2), 2x109,9(2), 2x110,3(2)). Die Koordinationssphäre der termi-nalen Nitrid-Funktionen der komplexen Anionen wird durch je fünf benachbarte Ba-Ionen zu verzerrten CrBa_5-Oktaedern vervollständigt. Je zwei dieser Oktaeder sind über gemeinsame CrBa_2-Flächen zu dimeren Einheiten verknüpft, die über gemeinsame CrBa-Kanten zu tetrameren Oktaedergruppierungen kondensiert sind. Die in der Kristallstruktur von Ba_5[CrN_4]N zusätzlich enthaltenen, isolierten Nitridionen sind oktaedrisch von Barium umgeben. Das Vorliegen eines d~1-Systems (Cr(Ⅴ)) wird durch Messungen der magnetischen Suszeptibilität belegt.
机译：Ba_5 [CrN_4] N是通过在钽坩埚中于氮气流（1个大气压）下于700℃下以摩尔比Li：Ba：Cr = 3：5：1转换Li_3N，Ba_3N_2和CrN / Cr_2N（1：1）的混合物而制得的。反应时间为48小时。冷却至室温（60℃/ h）后，三元相呈发亮黑色晶体的形态，具有板状习惯（单斜晶系，C2 / m; a = 1054.0（2）pm，b = 1170.9（3）pm ，c ＝ 937.7（2）pm，β＝ 110.79（2）°; Z ＝ 4）。晶体结构包含分离的复合阴离子[Cr〜ⅤN_4]〜（7-），几乎具有理想的四面体对称性（Cr-N [pm]：2x175.3（4），2x175.8（5）; N-Cr-N [°] ：106.8（2），109.5（2），2x109.9（2），2x110.3（2））。络合阴离子的末端氮化物官能团的配位球由五个相邻的Ba离子完成，形成扭曲的CrBa_5八面体。这些八面体中的两个通过共同的CrBa_2表面连接到二聚体单元，其通过共同的CrBa边缘缩合为四聚体八面体基团。 Ba_5 [CrN_4] N的晶体结构中还包含的孤立的氮化物离子为八面体，被钡包围。通过测量磁化率证明了d〜1体系（Cr（Ⅴ））的存在。

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