...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: Carbene ligand rotation and application to the Stille reaction
【24h】

Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: Carbene ligand rotation and application to the Stille reaction

机译：钯催化的偶联反应中的环丙烯亚基卡宾配体：碳烯配体的旋转及其在斯蒂勒反应中的应用

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

Reaction of [Pd(PPh_3)_4] with 1,1-dichloro-2,3- diarylcyclopropenes gives complexes of the type cis-[PdCl_2(PPh _3)(C_3(Ar)_2)] (Ar = Ph 5, Mes 6). Reaction of [Pd(dba)_2] with 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropenes in benzene gave the corresponding binuclear palladium complexes trans-[PdCl_2(C _3(Ar)_2)]_2 (Ar = Ph 7, p-(OMe)C _6H_48, p-(F)C_6H_49). Alternatively, when the reactions were performed in acetonitrile, the complexes trans-[PdCl_2(NCMe)(C_3(Ar)_2)] (Ar = Ph 10, p-(OMe)C_6H_411 and p-(F)C_6H_4) 12) were isolated. Addition of phosphine ligands to the binuclear palladium complex 7 or acetonitrile adducts 11 and 12 gave complexes of the type cis-[PdCl _2(PR_3)(C_3(Ar)_2)] (Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C_6H_4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C _6H_4, R = Ph 15). Crystal structures of complexes 6·3.25CHCl_3, 10, 11·H_2O and 12-15 are reported. DFT calculations of complexes 10-12 indicate the barrier to rotation about the carbene-palladium bond is very low, suggesting limited double bond character in these species. Complexes 5-9 were tested for catalytic activity in C-C coupling (Mizoroki-Heck, Suzuki-Miyaura and, for the first time, Stille reactions) and C-N coupling (Buchwald-Hartwig amination) showing excellent conversion with moderate to high selectivity.
机译：[Pd（PPh_3）_4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成顺式[[PdCl_2（PPh _3）（C_3（Ar）_2）]类型的配合物（Ar = Ph 5，Mes 6 ）。 [Pd（dba）_2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯在苯中的反应得到相应的双核钯配合物反式-[PdCl_2（C _3（Ar）_2）] _ 2（Ar = Ph 7，p -（OMe）C _6H_48，p-（F）C_6H_49）。或者，当反应在乙腈中进行时，复合物反式-[PdCl_2（NCMe）（C_3（Ar）_2）]（Ar = Ph 10，p-（OMe）C_6H_411和p-（F）C_6H_4）12）孤立。将膦配体添加到双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中得到顺式[PdCl _2（PR_3）（C_3（Ar）_2）]类型的配合物（Ar = Ph，R = Cy 13，Ar = p -（OMe）C_6H_4，R = Ph 14，Ar = p-（F）C _6H_4，R = Ph 15）。报道了配合物6·3.25CHCl_3、10、11·H_2O和12-15的晶体结构。配合物10-12的DFT计算表明，绕卡宾-钯键旋转的障碍非常低，表明这些物种中双键的特性有限。测试了复合物5-9在C-C偶联（Mizoroki-Heck，Suzuki-Miyaura和首次进行Stille反应）和C-N偶联（Buchwald-Hartwig胺化）中的催化活性，显示出优异的转化率，具有中等至高选择性。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号