...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Synthesis and reactivity of copper(I) complexes containing a bis(imidazolin-2-imine) pincer ligand
【24h】

Synthesis and reactivity of copper(I) complexes containing a bis(imidazolin-2-imine) pincer ligand

机译：含双（咪唑啉-2-亚胺）钳型配体的铜（I）配合物的合成和反应性

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

The new pincer ligand 2,6- bis[( 1,3- di- tert- butylimidazolin- 2- imino) methyl] pyridine ( TLtBu) has been prepared in high yield from 2,6- bis( hydroxymethyl) pyridine ( 1) and 1,3- di- tert- butylimidazolin- 2- imine ( 3). Reaction of TLtBu with [ Cu( MeCN)(4)] PF6 affords the highly reactive copper( I) complex [( TLtBu) Cu] PF6, [ 5] PF6, which forms the stable copper( I) isocyanide complexes [ 6a] PF6 ( v(CN) = 2179 cm(-1)) and [ 6b] PF6 ( v(CN) = 2140 cm(-1)) upon addition of tert- butyl or 2,6- dimethylphenyl isocyanide, respectively. For the cations 6a and 6b, DFT calculations reveal ground- state electronic structures of the type [( TLtBu- kappa N-1: kappa N-2) Cu( CNR)] with tricoordinate geometries around the copper atoms. Exposure of [ 5] PF6 to the air readily leads to trapping of atmospheric CO2 to form the square- planar complex [( TLtBu) Cu( HCO3- kappa O)] PF6, [ 7] PF6, with the bicarbonate ligand adopting a rarely observed monodentate coordination mode. In chlorinated solvents such as dichloromethane or chloroform, [ 5] PF6 rapidly abstracts chloride by reductive dechlorination of the solvent to yield [( TLtBu) CuCl] PF6, [ 8] PF6 quantitatively. Reaction of TLtBu with copper( I) bromide or chloride affords complexes 9a and 9b, respectively, for which X- ray diffraction analysis, low-temperature NMR experiments and DFT calculations reveal the presence of a kappa(2)- coordinated ligand of the type [( TLtBu - kappa N-1: kappa N-2) CuX]. In solution, complex 9b undergoes slow disproportionation forming the mixed- valence copper( II)/ copper( I) system [( TLtBu) CuCl][ CuCl2], [ 8] CuCl2 with a linear dichlorocuprate( I) counterion.
机译：由2,6-双（羟甲基）吡啶（1）以高收率制备了新的钳形配体2,6-双[（1,3-二叔丁基咪唑啉-2-亚氨基）甲基]吡啶（TLtBu）。和1，3-二叔丁基咪唑啉-2-亚胺（3）。 TLtBu与[Cu（MeCN）（4）] PF6反应可得到高反应性铜（I）络合物[（TLtBu）Cu] PF6，[5] PF6，形成稳定的异氰酸铜（I）络合物[6a] PF6 （v（CN）= 2179 cm（-1））和[6b] PF6（v（CN）= 2140 cm（-1）），分别加入叔丁基或2,6-二甲基苯基异氰化物。对于阳离子6a和6b，DFT计算揭示了[（TLtBu-κN-1：kappa N-2）Cu（CNR）]型的基态电子结构，其铜原子周围具有三坐标几何形状。 [5] PF 6暴露在空气中容易导致大气中的二氧化碳截留，从而形成方形复合物[（TLtBu）Cu（HCO3- kappa O）] PF 6，[7] PF 6，而碳酸氢盐配体很少采用单齿协调模式。在氯化溶剂（例如二氯甲烷或氯仿）中，[5] PF6通过溶剂的还原性脱氯反应迅速提取氯化物，从而定量生成[（TLtBu）CuCl] PF6，[8] PF6。 TLtBu与溴化铜（I）或氯化物的反应分别得到配合物9a和9b，对其进行X射线衍射分析，低温NMR实验和DFT计算表明存在这种类型的kappa（2）配位的配体[（TLtBu-kappa N-1：kappa N-2）CuX]。在溶液中，络合物9b经历缓慢歧化，形成了具有线性二氯铜酸盐（I）抗衡离子的混合价铜（II）/铜（I）系统[（TLtBu）CuCl] [CuCl2]，[8] CuCl2。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号