...
首页> 外文期刊>Кинетика и катализ >ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНА
【24h】

ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-ГИДРОКСИЦИКЛОГЕКСАНОНА

机译:2-羟基环己酮液相氧化的动力学特征

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           

摘要

Изучена кинетика поглощения кислорода в условиях инициированного азодиизобутиронитрилом окисления 2-гидроксициклогексанона (RCH(OH)C(O)R) при 323 К (растворитель хлорбензол, [RCH(OH)C(O)R] = 0.15–1.30 моль/л, скорость инициирования w_i = 0.016–0.473 моль л~(-1) с~(-1)). Путем решения обратной кинетической задачи с использованием всего массива данных, полученных при варьировании [RCH(OH)C(O)R] и w_i, определены эффективные значения параметра окисляемости k_(p,эф)(2k_(t,эф))~(-0.5), а по его зависимости от концентрации субстрата найдены константы скорости стадий роста и обрыва цепей, а также константа равновесия реакции присоединения гидроксипероксильного радикала к кетоспирту. Рассчитана константа скорости бимолекулярной реакции зарождения цепей (k_0 = 9.7 x 10~(-7) л моль~(-1) с~(-1)). Отношение констант скорости квадратичной рекомбинации пероксильных радикалов без обрыва и с обрывом цепей (k_(эф)~' /k_(t,эф)~') увеличивается с ростом [RCH(OH)C(O)R], достигает максимума при концентрации 0.8 моль/л, а затем снижается. Показано, что это явление связано с изменением соотношения в реакционной среде радикалов двух типов – гидропероксильного и органического (1-гидрокси-2-оксоциклогексилпероксильного или 1,2-дигидрокси-1-циклогексилпероксильного).
机译:在323 K(氯苯为溶剂,[RCH(OH)C(O)R] = 0.15-1.30 mol / L,速率由偶氮二异丁腈引发的2-羟基环己酮(RCH(OH)C(O)R)氧化条件下,研究了氧的吸收动力学。起始w_i = 0.016-0.473 mol L〜(-1)s〜(-1))。通过使用通过改变[RCH(OH)C(O)R]和w_i获得的整个数据阵列解决逆动力学问题,氧化性参数k_(p,eff)(2k_(t,eff))〜(-的有效值0.5),并且由于其对底物浓度的依赖性,发现了链增长和终止阶段的速率常数,以及向酮醇添加羟基过氧自由基的反应的平衡常数。计算出双分子链成核反应的速率常数(k_0 = 9.7 x 10〜(-7)L mol〜(-1)s〜(-1))。 [RCH(OH)C(O)R]增大时,不带有和带有链终止的过氧自由基进行二次重组的速率常数之比(k_(eff)〜'/ k_(t,eff)〜')增加,在浓度为0.8时达到最大值mol / L然后降低。结果表明,该现象与反应介质中两种自由基的比率的变化有关:氢过氧基和有机基(1-羟基-2-氧代环己基过氧或1,2-二羟基-1-环己基过氧)。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱:kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备:11010802029741号 ICP备案号:京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有
  • 客服微信

  • 服务号