...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Журнал струκтурной химии >НЕЭМПИРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТИ ДИМЕРОВ р-ДИКЕТОНАТОВ ИТТРИЯ Ｙ2(ＭＤＡ)6 И Ｙ2(ＨＦＡ)6
【24h】

НЕЭМПИРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТИ ДИМЕРОВ р-ДИКЕТОНАТОВ ИТТРИЯ Ｙ2(ＭＤＡ)6 И Ｙ2(ＨＦＡ)6

机译：对二酮基钇盐晶体2（ＭＤＡ）6和Ｙ2（ＨＦＡ）6的几何结构和能量稳定性的非经验研究

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
   

获取外文期刊封面封底 >>

       
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

Неэмшфическим методом Хартри-Фока, а также с учетом корреляции электронов по теории функционала плотности (DFT/B3LYP) с использованием эффективных псевдопотенциалов для описания атомных остовов и двухэкспонентных валентных базисов, дополненных поляризационными функциями, исследовано строение трис-комплексов Y(MDA)3, Y(HFA)3 и их димерных форм Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 (MDA=C3O2H3; HFA = C5O2F6H). Впервые строение молекул Y(HFA)3, Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 изучено в данной работе. Равновесной конфигурацией мономера Y(HFA)3 является структура с координационным полиэдром [YO6], имеющим форму искаженного октаэдра, с плоски-ми хелатными фрагментами и с заместителями CF3, в которых связь C-F заслоняет связь С-С в хелатном фрагменте. Величина барьера внутреннего вращения одной группы CF3 составляет ~3,0 кДж/моль (DFT/B3LYP). Показано, что вращения групп CF3 в молекуле Y(HFA)3 можно считать взаимонезависимыми. Равновесными конфигура-циями димеров Y2(MDA)6 и Y2(FJFA)6 являются структуры симметрии C1 и C2 соответ-ственно (DFT/B3LYP). Строение координационного полиэдра [Y2O_(12)] в конфигурациях симметрии C1 и C2 можно приближенно представить как сочетание восьми- и семикоор-динационных полиэдров или двух семикоординационных полиэдров соответственно. Изучена энергетическая стабильность димерных комплексов. Согласно данным, полу-ченным методом DFT/B3LYP, энергия димеризации составляет -80,8 и -62,3 кДж/моль для Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 соответственно. Для равновесных конфигураций проведен расчет силовых полей и частот нормальных колебаний. Обсуждены тенденции измене-ния колебательных спектров при переходе Y(MDA)3→Y(HFA)3 и мономер→димер. Проведено сопоставление с имеющимися экспериментальными данными.
机译：tris配合物Y（MDA）3，Y的结构（HFA）3及其二聚体形式Y2（MDA）6和Y2（HFA）6（MDA = C3O2H3; HFA = C5O2F6H）。首次研究了Y（HFA）3，Y2（MDA）6和Y2（HFA）6分子的结构。单体Y（HFA）3的平衡构型是具有[YO6]配位多面体的结构，具有扭曲的八面体形状，平坦的螯合物片段和CF3取代基，其中C-F键使螯合物片段中的C-C键模糊。一个CF3基团内部旋转的障碍为〜3.0 kJ / mol（DFT / B3LYP）。结果表明，Y（HFA）3分子中CF3基团的旋转可以认为是相互独立的。 Y2（MDA）6和Y2（FJFA）6二聚体的平衡构型分别为C1和C2对称结构（DFT / B3LYP）。对称C1和C2构型的配位多面体[Y2O_（12）]的结构可以分别近似表示为八配位和七配位多面体或两个七配位多面体的组合。已经研究了二聚体复合物的能量稳定性。根据DFT / B3LYP方法获得的数据，Y2（MDA）6和Y2（HFA）6的二聚能分别为-80.8和-62.3 kJ / mol。对于平衡配置，将进行力场和法向振动频率的计算。讨论了Y（MDA）3→Y（HFA）3和单体→二聚体跃迁时振动光谱的变化趋势。与可用的实验数据进行比较。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号