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Synthesis and characterization of rhenabenzyne complexes

机译:雷那苯并ne配合物的合成与表征

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摘要

Reactions of [ReH _5(PMe _2Ph) _3] with alkynols HC≡CC(OH)(R)C≡CSiMe _3 (R=tBu, iPr, 1-adamantyl) in the presence of HCl give the vinylcarbyne complexes [Re{≡CCH=C(R) C≡CSiMe _3}Cl _2(PMe 2Ph) _3], which react with tBuMgCl to give [Re{≡CCH=C(R)C≡CSiMe _3} HCl(PMe _2Ph) _3]. Treatment of [Re{≡CCH=C(R) C≡CSiMe _3}HCl(PMe _2Ph) _3] with nBu _4NF gives [Re{≡CCH=C(R)C≡CH}HCl(PMe _2Ph) _3], which first isomerizes to the bicyclic complexes [Re{CH=CH-C(R)=CCH=}Cl(PMe _2Ph) _3], and then to the rhenabenzynes [Re{≡CCH=C(R)CH=CH}Cl(PMe _2Ph) _3]. The NMR spectroscopic and structural data as well as the aromatic stabilization energy (ASE) and nucleus-independent chemical-shift (NICS) values suggest that these rhenabenzynes have aromatic character.
机译:[ReH _5(PMe _2Ph)_3]与炔醇HC≡CC(OH)(R)C≡CSiMe_3(R = tBu,iPr,1-金刚烷基)在HCl的反应下得到乙烯基卡宾络合物[Re {≡ CCH = C(R)C≡CSiMe_3} Cl _2(PMe 2Ph)_3],其与tBuMgCl反应得到[Re {≡CCH= C(R)C≡CSiMe_3} HCl(PMe _2Ph)_3]。用nBu _4NF处理[Re {≡CCH= C(R)C≡CSiMe_3} HCl(PMe _2Ph)_3]得到[Re {≡CCH= C(R)C≡CH} HCl(PMe _2Ph)_3],它首先异构化为双环配合物[Re {CH = CH-C(R)= CCH =} Cl(PMe _2Ph)_3],然后异构化为雷苯并[[{{CCH = C(R)CH = CH} Cl (PMe _2Ph)_3]。 NMR光谱和结构数据以及芳族稳定能(ASE)和不依赖核的化学位移(NICS)值表明,这些苯二甲酮具有芳族特性。

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