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首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >Activation of SO_2 with [(η~5-C_5Me_5)_2Ln(THF)_2] (Ln=Eu, Yb) Leading to Dithionite and Sulfinate Complexes
【24h】

Activation of SO_2 with [(η~5-C_5Me_5)_2Ln(THF)_2] (Ln=Eu, Yb) Leading to Dithionite and Sulfinate Complexes

机译：[[η〜5-C_5Me_5）_2Ln（THF）_2]（Ln = Eu，Yb）活化SO_2导致连二亚硫酸盐和亚磺酸盐配合物

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The reaction of decamethylytterbocene [(η~5- C_5Me_5)_2Yb(THF)_2] with SO_2 at low temperature gave two new compounds, namely, the Yb~(III) dithionite/sulfinate complex [{(η~5-C_5Me_5)_2Yb(μ3,1k~2O~(1,3),2k~3O~(2,2',4)-S_2O_4)}_2{(η~5- C_5Me_5)Yb(μ,1kO,2kO'-C_5Me_5SO_2)}_2] (1) and the Yb~(III) dithionite complex [{(η~5-C_5Me_5)_2Yb}_2(μ,1k~2O~(1,3),2k~2O~(2,4)-S_2O_4)] (2). After extraction of 1, the mixture was heated to give the dinuclear tetrasulfinate complex [{(η~5-C_5Me_5)Yb}_2(μ,kO,kO'- C_5Me_5SO_2)_4] (3a). In contrast, from the reaction of [(η~5- C_5Me_5)_2Eu(THF)_2] with SO_2 only the tetrasulfinate complex [{(η~5-C_5Me_5)Eu}_2(μ,kO,kO'-C_5Me_5SO_2)_4] (3b) was isolated. Two major reaction pathways were observed: 1) reductive coupling of two SO_2 molecules to form the dithionite anion S_2O_4~(2-); and 2) nucleophilic attack of one metallocene C_5Me_5 ligand on the sulfur atom of SO_2. The compounds presented are the first dithionite and sulfinate complexes of the f-elements.
机译：十甲基y并茂[（η〜5- C_5Me_5）_2Yb（THF）_2]与SO_2的低温反应生成了两种新的化合物，即连二亚硫酸盐Yb〜（III）亚磺酸盐络合物[{（η〜5-C_5Me_5）_2Yb （μ3,1k〜2O〜（1,3），2k〜3O〜（2,2'，4）-S_2O_4）} _ 2 {（η〜5- C_5Me_5）Yb（μ，1kO，2kO'-C_5Me_5SO_2）} _2]（1）和Yb〜（III）连二亚硫酸盐配合物[{（η〜5-C_5Me_5）_2Yb} _2（μ，1k〜2O〜（1,3），2k〜2O〜（2,4）-S_2O_4 ）]（2）。萃取1后，将混合物加热以得到双核四亚磺酸盐络合物[{（η〜5-C_5Me_5）Yb} _2（μ，kO，kO'-C_5Me_5SO_2）_4]（3a）。相反，从[（η〜5- C_5Me_5）_2Eu（THF）_2]与SO_2的反应中，只有四亚磺酸盐络合物[{（η〜5-C_5Me_5）Eu} _2（μ，kO，kO'-C_5Me_5SO_2）_4分离出]（3b）。观察到两个主要的反应途径：1）两个SO_2分子的还原偶联形成连二亚硫酸根阴离子S_2O_4〜（2-）。 2）一种茂金属C_5Me_5配体对SO_2的硫原子的亲核攻击。出现的化合物是f元素的第一个连二亚硫酸盐和亚磺酸盐络合物。

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