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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >New 1,2,3-triazole based bis- and trisphosphine ligands: synthesis, transition metal chemistry and catalytic studies
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New 1,2,3-triazole based bis- and trisphosphine ligands: synthesis, transition metal chemistry and catalytic studies

机译：基于新的1,2,3-三唑基石和三膦配体：合成，过渡金属化学和催化研究

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The syntheses and transition metal chemistry of triazole-based bis- and tris-phosphines, 5-(diphenylphosphanyl)-1-(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)-4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (2), 5-(diphenylphosphanyl)-4(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)-1-phenyl-1H-1,2,3-triazole (5), 1,4-bis(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)1H-1,2,3-triazole (6) and 5-(diphenylphosphanyl)-1,4-bis(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)-1H-1,2,3-triazole (7), are described. Bisphosphines 5 and 6 show versatile coordination behavior due to the presence of at least four donor atoms. The reactions of 5 and 6 with group VI metal carbonyl derivatives were found to be highly sensitive to the reaction conditions. Bisphosphine 5 upon treatment with [M (CO)4( piperidine)2] (M = Mo and W) yielded both P,P and P,N coordinated complexes [M(CO)4(5)] [M = Mo-kappa(2)-P,N (8); W-kappa(2)-P,N (9); Mo-kappa(2)- P,P (10); W-kappa(2)-P,P (11)], whereas 6 afforded only P,N coordinated complexes [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))CH}-kappa(2)-P,N}Mo(CO)(4)] (12) and [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3N(3)C(o-Ph2P(C6H4))CH}-kappa(2)-P,N}W(CO)(4)] (13). The reactions of 5 with [M(COD)Cl-2] (M = Pd and Pt) yielded kappa(2)-P,P chelate complexes 14 and 15, respectively, whereas the treatment of 6 with [Pd(COD)Cl-2] at ambient temperature resulted in the formation of a rare fused six-membered PCP pincer complex [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))C}-kappa(3)-P, C,P}PdCl] (16). Similar reactions of 6 with [NiCl2(DME)] and [Pt(COD)Cl-2] in the presence of LiHMDS yielded [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))C}-kappa(3)-P,C,P} NiCl] (17) and [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H(4)))C}-kappa(3)-P,C,P}PtCl] (18), respectively. The reaction between 6 and [M(COD)Cl](2) (M = Rh and Ir) produced cationic complexes [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))CH}-kappa(2)-P,N}Rh(C8H12)]Cl (19) and [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))CH}-kappa(2)-P,N}Ir (C8H12)]Cl (20), respectively, whereas the reaction with [Rh(acac)(CO)(2)] resulted in a pincer complex [{o-Ph2P(C6H4){1,2,3-N3C(o-Ph2P(C6H4))C}-kappa(3)-P, C,P}Rh(CO)] (21). The structures of most of the compounds have been determined by single crystal X-ray analyses. The fused six-membered PCP palladium pincer complex 16 is found to be an excellent catalyst for the Mizoroki-Heck coupling reaction.
机译：双 - 和三 - 膦，5-（二苯基膦基）-1-（2-（二苯基膦基）苯基）三唑类-4-苯基-1H-1,2,3-三唑的合成和过渡金属化学（2） ，5-（二苯基膦基）-4-（2-（二苯基膦基）苯基）-1-苯基-1H-1,2,3-三唑（5），1,4-双（2-（二苯基膦基）苯基）-1H-1-描述了2,3-三唑（6）和5-（二苯基膦基）-1,4-双（2-（二苯基膦基）苯基）-1H-1,2,3-三唑（7）。二膦5和6由于存在至少四个供体原子而显示通用的配位行为。发现5和6组与VI组金属羰基衍生物的反应对反应条件非常敏感。用[M（CO）4（哌啶）2]（M = Mo和W）处理后的二膦5，得到P，P和P，N配位复合物[M（共）4（5）] [M = Mo-κB （2）-p，n（8）; W-Kappa（2）-p，n（9）; Mo-Kappa（2） - P，P（10）; W-卡帕（2）-P，P（11）]，而6只得到P，N配位络合物[{邻 - Ph2P（C6H4）{1,2,3- N3C（邻Ph2P（C6H4））CH} -kappa（2）-p，n} mo（co）（4）]（12）和[{o-ph2p（c6h4）{1,2,3n（3）c（o-ph2p（c6h4））ch} -kappa（2）-p，n} w（co）（4）]（13）。用[m（cod）cl-2]（m = pd和pt）的5的反应分别产生κ（2）-p，p chelate络合物14和15，而用[pd（cod）cl -2]在环境温度下，导致形成稀有熔融的六元PCP钳复合物[{O-PH2P（C6H4）{1,2,3-N3C（O-PH2P（C6H4））C} -Kappa（3 ）-p，c，p} pdcl]（16）。在LiHMDS存在下，6与[NiCl 2（DME）]和[Pt（COD）Cl-2]的类似反应产生[{O-PH2P（C6H4）{1,2,3-N3C（O-PH2P（C6H4） ）C} -Kappa（3）-P，C，P} NiCl]（17）和[{O-PH2P（C6H4）{1,2,3-N3C（O-PH2P（C6H（4）））C} -kappa（3）-p，c，p} ptcl]（18）分别。 6- [m（COD）Cl]（2）（2）（M = RH和IR）之间的反应产生阳离子复合物[{O-PH2P（C6H4）{1,2,3-N3C（O-PH2P（C6H4））CH } -K​​appa（2）-P，N} RH（C8H12）] Cl（19）和[{O-PH2P（C6H4）{1,2,3-N3C（O-PH2P（C6H4））CH} -Kappa（ 2）-P，N} IR（C8H12）] Cl（20），与[RH（ACAC）（CO）（2）]反应得到钳子复合物[{O-PH2P（C6H4）{1 ，2,3-N3C（O-PH2P（C6H4））C} -Kappa（3）-P，C，P} RH（CO）]（21）。大多数化合物的结构已经通过单晶X射线分析确定。熔融的六元PCP钯钳络合物16被发现是Mizoroki-Heck偶联反应的优异催化剂。

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