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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Straightforward formation of carbocations from tertiary carboxylic acids via CO release at room temperature
【24h】

Straightforward formation of carbocations from tertiary carboxylic acids via CO release at room temperature

机译：通过在室温下通过CO释放从叔羧酸中直接形成碳酸碳酸盐

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We report an unprecedented mode of reactivity of carboxylic acids. A series of tertiary carboxylic acids, containing at least one phenyl a-substituent, undergo loss of carbon monoxide at room temperature (295 K), by a one pot reaction with 0.5-1 molar equivalents of WCl6 in dichloromethane. A plausible mechanism for the Ph3CCO2H/WCl6 reaction, leading to [CPh3][WOCl5] and Ph3CCl, is proposed on the basis of DFT calculations. The analogous reactions involving CEt(Ph) 2CO(2)H, CMe(Ph) 2CO(2)H and CMe2(Ph) CO2 H selectively afforded stable hydrocarbons (alkene or indene, depending on the case), apparently resulting from the rearrangement of elusive tertiary carbocations.
机译：我们报告了一种前所未有的羧酸反应性模式。 一系列叔羧酸，含有至少一种苯基A-取代基，在室温（295K）下在室温（295k）中经历一氧化碳损失，通过一个罐式反应，其在二氯甲烷中的0.5-1摩尔当量的WCL6反应。 在DFT计算的基础上提出了一种导致[CPH3] [WOCL5]和PH3CCL的PH3CCO2H / WCL6反应的合理机制。 涉及CET（pH）2CO（2）H，CME（pH）2CO（2）H和CME 2（pH）CO 2 H和CO 2（pH）CO 2 H的类似反应选择性地提供稳定的烃（烯烃或茚，取决于壳体），显然是重新排列 难以捉摸的第三次碳水化合物。

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