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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Selective reduction of formamides to O-silylated hemiaminals or methylamines with HSiMe2Ph catalyzed by iridium complexes
【24h】

Selective reduction of formamides to O-silylated hemiaminals or methylamines with HSiMe2Ph catalyzed by iridium complexes

机译：用铱络合物催化的Hsime2ph对O-甲硅烷基化的半胺或甲胺选择性还原甲酰胺

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The reaction of (4-methyl-pyridin-2-iloxy)ditertbutylsilane (NSitBu-H, 1) with [IrCl(coe)(2)](2) affords the iridium(iii) complex [Ir(H)(Cl)((2)-NSitBu)(coe)] (2), which has been fully characterized including X-ray diffraction studies. The reaction of 2 with AgCF3SO3 leads to the formation of species [Ir(H)(CF3SO3)((2)-NSitBu)(coe)] (3). The iridium complexes 2 and 3 are effective catalysts for the reduction of formamides with HSiMe2Ph. The selectivity of the reduction process depends on the catalyst. Thus, by using complex 2, with a chloride ancillary ligand, it has been possible to selectively obtain the corresponding O-silylated hemiaminal by reaction of formamides with one equivalent of HSiMe2Ph, while complex 3, with a triflate ligand instead of chloride, catalyzed the selective reduction of formamides to the corresponding methylamine.
机译：（4-甲基 - 吡啶-2-甲氧基）二苯乙烯硅烷（NSITBU-H，1）与[IRCL（COE）（2）]（2）的反应提供铱（III）复合物[IR（H）（CL） （（2）-NSITBU）（COE）]（2）已完全表征，包括X射线衍射研究。 用AgCF 3SO 3的2反应导致物质[IR（H）（CF 3 SO 3）（（2）-NSITBU）（COE）]（3）的形成。 铱配合物2和3是用于减少与Hsime2ph的甲酰胺的有效催化剂。 还原过程的选择性取决于催化剂。 因此，通过使用氯化物辅助配体使用复合物2，可以通过甲酰胺的反应选择性地通过甲酰胺与Hsime2ph的反应选择相应的O-甲硅烷基化的半甲基，而复合物3，用三氟甲酸酯配体代替氯，催化 选择性将甲酰胺的还原为相应的甲胺。

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