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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Wire like diplatinum, triplatinum, and tetraplatinum complexes featuring X[PtC CC CC CC C](m)PtX segments; iterative syntheses and functionalization for measurements of single molecule properties
【24h】

Wire like diplatinum, triplatinum, and tetraplatinum complexes featuring X[PtC CC CC CC C](m)PtX segments; iterative syntheses and functionalization for measurements of single molecule properties

机译：电线如司法型，三元素和四平面图复合物，具有X [PTC CC CC CC C]（M）PTX段; 单分子性能测量的迭代合成和官能化

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Reaction of (p-tol(3)P)(2)PtCl2 and Me3Sn(C?C)(2)SiMe3 (1:1/THF/reflux) gives monosubstituted trans-Cl(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(2)SiMe3 (63%), which with wet n-Bu4N+ F- yields trans-Cl(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(2)H (2, 96%). Hay oxidative homocoupling (O-2/CuCl/TMEDA) gives all-trans-Cl(p-tol(3)P)(2)Pt(C?C)(4)Pt(Pp-tol(3))(2)Cl (3, 68%). Reaction of 3 and Me3Sn(C C)(2)SiMe3 (1:1/rt) affords monosubstituted all-trans-Cl(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(4)Pt(Pp-tol(3))(2)(C C)(2)SiMe3 (46%), which is converted by a similar desilylation/homocoupling sequence to all-trans-Cl[(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(4)](3)Pt(Pp-tol(3))(2)Cl (7; 79%). Reaction of (p-tol(3)P)(2)PtCl2 and excess H(C C)(2)SiMe3 (HNEt2/cat. CuI) gives trans-Me3Si(C C)(2)Pt(Pp-tol(3))(2)(C?C)(2)SiMe3 (78%), which with wet n-Bu4N+ F- affords trans-H(C C)(2)Pt(Pp-tol(3))(2)(C C)(2)H (96%). Hay oxidative cross coupling with 2 (1:4) gives all-trans-Cl[(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(4)](2)Pt(Pp-tol(3))(2)Cl (10, 36%) along with homocoupling product 3 (33%). Reaction of 3 and Me3Sn(C?C)(2)SiMe3 (1:2/rt) yields all-trans-Me3Si(C C)(2)(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(4)Pt(Pp-tol(3))(2)(C C)(2)SiMe3 (17, 77%), which with wet n-Bu4N+ F- gives all-trans-H(C C)(2)(p-tol(3)P)(2)Pt(C C)(4)Pt(Pp-tol(3))(2)(C C)(2)H (96%). Reaction of 3 and excess Me3P gives all-trans-Cl(Me3P)(2)Pt(C C)(4)Pt(PMe3)(2)Cl (4, 86%). A model reaction of trans-(p-tol)(p-tol(3)P)(2)PtCl and KSAc yields trans-(p-tol)(p-tol(3)P)(2)PtSAc (12, 75%). Similar reactions of 3, 7, 10, and 4 give all-trans-AcS[(R3P)(2)Pt(C C)(4)](n)Pt(PR3)(2)SAc (76-91%). The crystal structures of 3, 17, and 12 are determined. The first exhibits a chlorine-chlorine distance of 17.42 angstrom; those in 10 and 7 are estimated as 30.3 angstrom and 43.1 angstrom.
机译：（p-tol（3）p）（2）ptcl2和me3sn（c'c）（2）sime3（1：1 / thf /回流）的反应给予单取代的反式 - Cl（p-tol（3）p）（ 2）Pt（CC）（2）SIME3（63％），其与湿N-BU4N + F-产生反式-Cl（P-TO1（3）P）（2）Pt（2）H（2， 96％）。干草氧化同性耦合（O-2 / CuCl / TMEDA）给予全转酮（P-TO1（3）P）（2）Pt（C 2）（4）Pt（Pp-Tol（3））（2 ）Cl（3,68％）。 3和ME3SN（CC）（2）SIME3（1：1 / R）的反应提供单取代的全转 - Cl（p-T1（3）p）（2）Pt（2）Pt（4）Pt（Pp-Tol （3））（2）（CC）（2）SIME3（46％），其通过与All-Trans-Cl相似的脱甲硅烷化/同性耦合序列转化为[（P-TO1（3）P）（2）Pt（ CC）（4）]（3）Pt（Pp-Tol（3））（2）Cl（7; 79％）。 （p-tol（3）p）（2）ptCl2和过量H（Cc）（2）Sime3（Hnet2 /猫）的反应给予Trans-Me3Si（CC）（2）Pt（PP-TO） ）（2）（C？C）（2）SIME3（78％），其与湿N-BU4N + F-提供反式-H（CC）（2）Pt（PP-TO（3））（2）（CC ）（2）H（96％）。干草氧化交叉偶联与2（1：4）给予全-Cl-Cl [（p-T1（3）p）（2）Pt（Cc）（4）]（2）Pt（Pp-Tol（3）） （2）Cl（10,36％）以及同性耦合产品3（33％）。 3和ME3SN（C-C）（2）SIME3（1：2 / R）的反应产生全-MER-ME3SI（CC）（2）（P-TO1（3）P）（2）Pt（CC）（ 4）Pt（pp-tol（3））（2）（CC）（2）SIME3（17,77％），其与湿N-Bu4N + F-提供全转 - H（CC）（2）（P -TOL（3）P）（2）Pt（CC）（4）Pt（Pp-Tol（3））（2）（CC）（2）小时（96％）。 3和过量ME3P的反应给予全-CL-CL（ME3P）（2）Pt（2）Pt（4）Pt（4）Pt（PME 3）（2）Cl（4,86％）。反式（p-T1）的模型反应（p-tol（3）p）（2）ptcl和Ksac产率反式 - （p-tol）（p-tol）（p-tol（3）p）（2）ptsac（12， 75％）。类似的反应3,7,10和4给予全转 - ACS [（R3P）（2）Pt（C C）（4）（4）型]（N）Pt（PR3）（2）囊（76-91％）。确定3,17和12的晶体结构。第一个表现出17.42埃的氯距离; 10和7的那些估计为30.3埃和43.1埃。

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