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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Quadratic and cubic hyperpolarizabilities of nitro-phenyl/-naphthalenyl/-anthracenyl alkynyl complexes
【24h】

Quadratic and cubic hyperpolarizabilities of nitro-phenyl/-naphthalenyl/-anthracenyl alkynyl complexes

机译：硝基 - 苯基/ - 萘基/-蒽炔基炔基复合物的二次和立方高锆石

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1-Nitronaphthalenyl-4-alkynyl and 9-nitroanthracenyl-10-alkynyl complexes [M](C?C-4-C10H6-1-NO2) ([M] = trans-[RuCl(dppe)(2)] (6b), trans-[RuCl(dppm)(2)] (7b), Ru(PPh3)(2)((5)-C5H5) (8b), Ni(PPh3)((5)-C5H5) (9b), Au(PPh3) (10b)) and [M](C?C-10-C14H8-9-NO2) ([M] = trans-[RuCl(dppe)(2)] (6c), trans-[RuCl(dppm)(2)] (7c), Ru(PPh3)(2)((5)-C5H5) (8c), Ni(PPh3)((5)-C5H5) (9c), Au(PPh3) (10c)) were synthesized and their identities were confirmed by single-crystal X-ray diffraction studies. Electrochemical studies and a comparison to the 1-nitrophenyl-4-alkynyl analogues [M](C?C-4-C6H4-1-NO2) ([M] = trans-[RuCl(dppe)(2)] (6a), trans-[RuCl(dppm)(2)] (7a), Ru(PPh3)(2)((5)-C5H5) (8a), Ni(PPh3)((5)-C5H5) (9a), Au(PPh3) (10a)) reveal a decrease in oxidation potential for ruthenium and nickel complexes on proceeding from the phenyl- to naphthalenyl- and then anthracenyl-containing bridge. HOMO LUMO transitions characteristic of MC?C-1-C6H4 to 4-C6H4-1-NO2 charge transfer red-shift and gain in intensity on proceeding to the ruthenium complexes; the low-energy transitions have increasing ILCT character on proceeding from the phenyl- to naphthalenyl- and then anthracenyl-containing bridge. Spectroelectrochemical studies of the Ru-containing complexes reveal the appearance of low-energy bands corresponding to chloro-to-Ru-III charge transfer that red-shift on proceeding from the phenyl- to naphthalenyl- and then anthracenyl-containing bridge. Second-order nonlinear optical (NLO) studies at 1064 nm employing ns pulses and the hyper-Rayleigh scattering technique reveal an increase in quadratic optical nonlinearity upon introduction of metal to the precursor alkyne to afford alkynyl complexes and on proceeding from ligated-gold to -nickel and then to -ruthenium for a fixed alkynyl ligand. Quadratic NLO data of the gold complexes optically transparent at the second-harmonic wavelength reveal an increase in (HRS) on proceeding from the phenyl- to the naphthalenyl-containing complex. Broad
机译：1-硝基萘基-4-炔基和9-硝基蒽烯基-10-炔基配合物[M]（C-4-C10H6-1-NO2）（[M] =转杂-[RuCl（DPPE）（2）]（6B ），反式[RuCl（DPPM）（2）]（7B），Ru（PPH3）（2）（（5）-C5H5）（8B），Ni（PPH3）（（5）-C5H5）（9B）， Au（PPH3）（10B））和[M]（C 1 -10-C14H8-9-NO 2）（[M] =转官 - [RuCl（DPPE）（2）]（6C），反式 - [RuCl（ DPPM）（2）]（7C），Ru（PPH3）（2）（（5）-C5H5）（8C），Ni（PPH3）（（5）-C5H5）（9C），Au（PPH3）（10C） ）被合成，通过单晶X射线衍射研究证实了它们的身份。电化学研究及其与1-硝基苯基-4-炔基类似物的比较[M]（C-4-C6H4-1-NO2）（[M] =反式 - [RuCl（DPPE）（2）]（6A） ，反式[RuCl（DPPM）（2）]（7A），Ru（PPH3）（2）（（5）-C5H5）（8A），Ni（PPH3）（（5）-C 5H5）（9a），au （PPH3）（10A））揭示钌和镍复合物的氧化电位降低，从苯基 - 萘基 - 萘基 - 含蒽酰桥桥接。 HOMO LUMO过渡的MCαC-1-C6H4至4-C6H4-1-NO2电荷转移和强度进入钌配合物的强度;低能量转变在从苯基 - 萘基 - 萘基 - 含蒽基桥上增加ILCT特征。含RU的络合物的光谱电化学研究揭示了对应于氯对Ru-III电荷转移的低能量带的外观，即红旋转从苯基 - 萘基 - 含蒽酰基的桥桥。在2064nm采用NS脉冲和超瑞利散射技术的二阶非线性光学（NLO）研究揭示了在将金属引入前体炔烃时增加二次光学非线性的增加，得到炔基络合物，并从连接金中的进入 - 镍然后加入-Ruthenium的固定炔基配体。金色复合物的二次NLO数据在二次谐波波长下光学透明地揭示了从苯基 - 含萘基的复合物进行的（HRS）的增加。广阔

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