PC(sp(3))P pincer carbonyl complexes of iridium(I), and iridium(III)

Jonasson Klara J.; Polukeev Alexey V.; Wendt Ola F.

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【24h】

PC(sp(3))P pincer carbonyl complexes of iridium(I), and iridium(III)

机译：PC（SP（3））铱（I）的P钳羰基络合物，铱（III）

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The previously reported complex trans-[IrHCl{cis-1,3-bis-(di-tert-butylphosphino)methyl} cyclohexane] (2) forms the 18-electron carbonyl compound anti-[Ir(CO)HCl{cis-1,3-bis-((di-tert-butylphosphino)methyl)} cyclohexane] (5a)upon reaction with 1 atm CO. The structural isomer syn-[IrH(CO)Cl{cis-1,3-bis-((di-tert- butylphosphino)methyl)}cyclohexane] (5b)is obtained directly upon complexation of the ligand (1) with IrCl3 center dot H2O in refluxing DMF syn-5b is the first iridium aliphatic pincer complex with this orientation of the hydrogens and is the thermodynamically more stable isomer. Both compounds 5a and 5b afford the Ir(I)complex trans-[Ir(CO){cis-1,3-bis-((di-tert-butylphosphino)methyl)}cyclohexane] (4)upon treatment with KO'Bu. Complex 4 was also synthesised in a more straightforward fashion from the previously known terminal nitrogen complex trans-[Ir(N-2){cis-1,3-bis-((di-tert-butylphosphino)-methyl)} cyclohexane] (3)under atmospheric CO. The complexes 4, 5a and 5b were characterised spectroscopically and in the solid state. IR data point to a more electron rich metal centre as compared to the corresponding aromatic complexes.

机译：先前报道的复杂反式 - [IRHCL {CIS-1,3-双 - （二叔 - 丁基膦基）甲基}环己烷]（2）形成18-电子羰基化合物抗[IR（CO）HCl {CIS-1 ，3-双 - （（二叔丁基膦基）甲基）}环己烷]（5a）与1atom Co反应后。结构异构体Syn- [IrH（CO）Cl {CIS-1,3-BIS - （（二叔丁基膦酰基膦酮）甲基）}环己烷]（5b）直接在配体（1）与IRCL3中心点H2O回流中的DMF SYN-5B中获得，是第一个铱脂肽复合物，其具有氢的这种取向和热力学上更稳定的异构体。化合物5A和5B都提供IR（I）复合反式 - [IR（CO）{CIS-1,3-双 - （（二叔 - 丁基膦基）甲基）}环己烷]（4）在用KO'BU处理后。复合物4也以先前已知的末端氮气复合反式[IR（N-2）{CIS-1,3-双 - （（二叔丁基膦基） - 甲基）}环己烷（ 3）在大气中的CO。复合物4,5a和5b的光谱和固态化。与相应的芳族配合物相比，IR数据点进入更富有的金属中心。

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来源
《RSC Advances》 |2015年第20期|共5页
作者
Jonasson Klara J.; Polukeev Alexey V.; Wendt Ola F.;
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作者单位

Lund Univ Dept Chem Ctr Anal &

Synth S-22100 Lund Sweden;

Lund Univ Dept Chem Ctr Anal &

Synth S-22100 Lund Sweden;

Lund Univ Dept Chem Ctr Anal &

Synth S-22100 Lund Sweden;

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