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Solution and Gas-Phase Reactivity of Me_(12)Fe_8~- and Related Cluster Ions

机译：ME_（12）FE_8〜 - 相关聚类离子的溶液和气相反应性

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The cluster ion Me_(12)Fe_8~- is an unprecedented representative of organoiron species, which are of great interest because of their possible role as intermediates in iron-catalyzed cross-coupling reactions. To learn more about its behavior in solution, the possible formation of related cluster ions, and their reactivity, electrospray-ionization mass spectrometry and gas-phase experiments were performed. Me_(12)Fe_8~- adopts a highly dynamic behavior in solution and disappears in the presence of the chelating ligand N,N,N',N'- tetramethylethylenediamine. Besides homoleptic Me_(12)Fe_8~-, its heteroleptic analogues Me_(12-n)Fe_8Ph_n~-, n=1-5, are also accessible. Me_(12)Fe_8~- undergoes iron-halogen exchange reactions with aryl halides. These substrates, as well as their alkyl counterparts, mediate the formation of new homoleptic cluster ions up to Me_(18)Fe_(12)~-. In contrast, no evidence was found for oxidative additions or related reactions. Gas-phase fragmentation of the cluster ions results in numerous different reactions, ranging from the loss of single methyl radicals to the reductive elimination of MePh.
机译：聚类离子ME_（12）FE_8〜 - 是有机莫尔族物种的前所未有的代表，这对其具有极大的兴趣，因为它们可能在铁催化的交叉偶联反应中的中间体的作用。为了了解有关其在解决方案中的行为的更多信息，进行相关簇离子的可能形成，以及它们的反应性，电喷雾电离质谱和气相实验。 ME_（12）FE_8〜 - 采用溶液中的高度动态行为，在螯合配体N，N，N'，N'-四甲基乙二胺的存在下消失。除了经常梅_（12）FE_8〜 - ，它的异常类似物ME_（12-N）FE_8PH_N〜 - ，n = 1-5也是可访问的。 Me_（12）Fe_8〜 - 用芳氯化芳基进行铁 - 卤素交换反应。这些基材以及它们的烷基对应物，将新的簇生离子的形成介导到ME_（18）Fe_（12）〜 - 。相比之下，没有发现氧化添加或相关反应的证据。簇离子的气相破碎导致许多不同的反应，从单一甲基的损失范围内传达到还原消除Meph。

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