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【24h】

1D and 2D Silver-Based Coordination Polymers with Thiomorpholine-4-carbonitrile and Aromatic Polyoxoacids as Coligands: Structure, Photocatalysis, Photoluminescence, and TD-DFT Study

机译：用硫代卟啉-4-腈和芳族聚氧酸作为Cooligands的1D和2D银基配位聚合物：结构，光催化，光致发光和TD-DFT研究

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Four silver-based coordination polymers, {[Ag(L)(2)](BF4)}(infinity) (1), {[Ag(H2BTC)(L)]center dot(H3BTC)}(infinity) (2), {[Ag-2(H2BTEC)(L)(2)]..3.33H(2)O}(infinity) (3), and [Ag(H(25)SSA)(L)](infinity) (4), were synthesized using thiomorpholine-4-carbonitrile (L) as the primary ligand and three aromatic polyoxoacids as coligands: trimesic (H3BTC), pyromellitic (H4BTEC), and 5-sulfosalicylic acid (H(35)SSA). Compounds 1 and 3 are two-dimensional, while 2 and 4 are one-dimensional. L acts as a bis-monodentate ligand, while the Ag(I) ion is three-coordinated in 2 and four-coordinated in all of the other compounds. The tetrahedral coordination of Ag(I) in 3 leads to an almost complete absence of intermolecular interactions with the metal center. All compounds show reasonable photocatalytic activity for photocatalytic degradation of mordant blue 9 dye, with reaction rates in the 0.036-0.056 min(-1) range. Changes in the reaction rates can be correlated with the type and coordination of the coligand. Complex 3 exhibits photoluminescence at 77 K, while 4 exhibits photoluminescence at both room temperature and 77 K. Luminescence lifetimes indicate electronic transitions of singlet parentage, where transitions are allowed. A TD-DFT study determined the contributions of individual singlet-singlet electronic excitations to the fluorescence, indicating that metal- intraligand transitions are responsible for luminescence in both complexes.
机译：四种基于银的配位聚合物，{[Ag（1）（2）]（2）]（BF4）}（Infinity）（1），{[Ag（H2BTC）（L）]中心点（H3BTC）}（Infinity）（2） ，{[ag-2（h2btec）（l）（2）] .. 3.33h（2）o}（无穷大）（3），和[ag（h（25）ssa）（l）]（无限）（ 4）使用硫代卟啉-4-丁腈（L）作为初级配体和三种芳族聚氧基酸作为Cooligands合成：Timesic（H3BTC），吡啉脲（H4BTEC）和5-磺化水杨酸（H（35）SSA）。化合物1和3是二维的，而2和4是一维的。 L作为双单态配体，而Ag（i）离子在2个和四个中的所有其他化合物中的四个配位。 Ag（I）在3中的四面体配位导致几乎完全没有与金属中心的分子间相互作用。所有化合物都显示出用于光催化的光催化活性，用于光催化的媒染媒介蓝9染料，0.036-0.056 min（-1）范围内的反应速率。反应速率的变化可以与Coligand的类型和配位相关。复合物3在77 k下表现出光致发光，而4在室温下表现出光致发光，77 K.发光寿命表示单次父母的电子转换，其中允许过渡。 TD-DFT研究确定了个体单态单态电子激发到荧光的贡献，表明金属脑内过渡是两种复合物中发光的原因。

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