鳄梨核用于获得富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油的用途

技术领域

本发明涉及使用鳄梨种子来获得富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物 的鳄梨油。有利地，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨种子占10-50％ 重量，特别是20-40％重量。本发明还涉及从至少鳄梨种子获得富含烷基多 元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量， 所述鳄梨种子占10-50％重量，特别是20-40％重量。本发明还涉及可通过该 方法获得的富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油。本发明还涉及 使用鳄梨油来制备富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油浓缩物， 或制备富含烷基多元醇的鳄梨非皂化物(unsaponifiable)。最后，本发明涉及 可从所述鳄梨油获得的、富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨非皂 化物或富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油浓缩物，其用作药物， 有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸如关节病，关节病理(articular  pathologies)诸如风湿病，或牙周病诸如龈炎或牙周炎。

背景技术

自从20世纪90年代开始，鳄梨的世界范围的市场就变得多样化。主要 渠道仍然主要面向出口或当地市场，这取决于生产者的国家。然而，用于工 业目的的份量快速增长并通常涉及将新鲜果肉加工成可食用产品以及生产 可食用或化妆品质量的鳄梨油。

虽然后面这些应用相对于鳄梨专用于作为新鲜市售果实的销售吨位可 能仍然是少量的，然而它们能够利用分拣过程中丢弃的果实和市场所不接受 的果实。这些代表着用大大可接受的采购成本(entry cost)获得原材料。

这些加工工业主要致力于增值鳄梨果肉。因此，它们从果肉取出工艺中 生成了副产物。例如，生产鳄梨酱(guacamole)、可食用和化妆品鳄梨油(通 过离心获得)的工业仅使用鳄梨果肉。因此，产生了非常大量的副产物，即 鳄梨果实的种子和果皮，其并未通过食品加工工业实现盈利用途。

鳄梨油实际上主要储存在果肉的储藏细胞即异细胞中。鳄梨种子含油量 低，因此对于油生产者而言几乎没有兴趣。

已经对市场进行了研究和开发以尝试开发这些副产物，即果皮和种子， 诸如涂布(spreading)、覆盖(mulching)、园艺学或动物饲料，但是它们没有提 供真正的附加值。

然而，即使鳄梨的组成部分即果皮和种子本身含油量低，但它们含有具 有作为活性成分的可能性和高附加值的非皂化物的化合物成分。

然而，因为这些化合物在果实的这些部分诸如种子中是少量的，因此难 以获得并提取这些化合物。

鳄梨的不同组成部分的高水含量使其难以进行处理，并且几乎没有可能 通过本领域技术人员已知的物理提取方法并且在可接受的经济条件下对它 们进行加工。

此外，鳄梨种子中油和活性化合物的低含量妨碍了通过机械压力进行物 理处理的应用，这种技术对于加工油含量低于10％的产品而言是不够有效 的。

因此在不考虑以下事实的情况下，仅有溶剂提取似乎是可能的，即该方 法要求复杂的技术，已知昂贵的成本和污染性，以及对人和环境具有影响。

因此存在这样的需要：寻找能够以低的成本增值这些活性化合物(在容 易获得的副产物中可以潜在得到的)的方法。

在过去的几个世纪，关于鳄梨的化学知识得到了相当大的扩展。例如， 若干家族的化合物已从该果实中分离和鉴定，并且进行了许多研究来证明它 们的生物活性。特别研究了鳄梨油的非皂化物级份的组成。

鳄梨加工工业的副产物特别是种子含油量低，但是含有全部或部分的非 皂化物的构成化合物。具体地，烷基多元醇类型的化合物是鳄梨非皂化物的 成分，并且已知对结缔组织病诸如关节病的治疗具有特别意义。

因此存在这样的兴趣，即寻找能够以较低成本提取如上所述的鳄梨非皂 化物的一些构成化合物的方法，特别是从鳄梨加工工业的副产品诸如鳄梨种 子中提取。

发明内容

本发明满足了此需要。申请人因此发现了特别是从鳄梨种子中获得富含 烷基多元醇或其乙酰化衍生物的鳄梨油的新方法。

根据本发明的方法因此使得增值鳄梨副产物诸如种子，以及有利地提取 种子中存在的、通过传统提取方法不能提取的化合物成为可能。在本发明的 方法的背景下，该化合物在提取期间被溶解然后被油提取，因此增加了其价 值。

此外，本发明的方法能够通过使用一定比例的鳄梨种子在待提取的起始 产品中获得一定浓度的固体颗粒，并因此能够促进水的除去而改进鳄梨的干 燥步骤。

此外，仍然是通过使用一定比例的鳄梨种子，相对于使用的起始产品的 总重量有利地为10-50％重量，典型地为20-40％重量，有利地通过向果实中 添加种子，本发明的方法能够以显著的和出人意料的方式改善传统提取方法 的性能，所述传统提取方法通常起始于已经除去了种子的鳄梨果肉。因此， 在起始产品中使用大量的鳄梨种子能够增加干物质的起始负载，并因此改善 该方法的压榨收率(pressing yield)，这是通过在油提取步骤期间增加所回收 的油的比例(相对于起始物质中潜在存在的含量)而实现的。

此外，通过其机械性能，增加种子的比例能够允许在起始物质中接触的 各种级分与活性化合物提取物之间发生交换，这因此导致了具体的非皂化化 合物诸如烷基多元醇及其乙酰化衍生物中油的显著富集。

在本发明的有利的方式中，主要从果肉中提取的油作为载体起作用以溶 解和提取种子中含有的具体的非皂化化合物。由于这些化合物的亲脂特征， 在种子的纤维结构中难以获取的这些化合物在压力提取步骤期间通过所产 生的油(弥散在提取压力中负载的物质的各处)的流动被提出。

在本发明的甚至更有利的方式中，证明了在通过机械压力进行的油提取 期间，温度对这些衍生物的提取率的有利作用。由于烷基多元醇化合物和/ 或其乙酰化衍生物的分子结构，它们具有亲脂特征，但是醇官能团的存在限 制了其对脂肪的亲和力并因此限制了其溶解度。在高温下萃取因此能够降低 这一特性的影响并保证足够水平的溶解度，以便用机械压力的方法获得高的 提取率。

此外，可有利地提取富含烷基多元醇的鳄梨非皂化物，其可掺入到化妆 品、皮肤病学或药物组合物或医疗装置中，或掺入到用于人类或动物的可食 用组合物、食品添加物或营养制品中。

本发明因此具有以下目的：使用鳄梨种子来获得富含烷基多元醇和/或 其乙酰化衍生物的鳄梨油，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨种子占 10-50％重量。在一个特别有利的方式中，相对于所使用的鳄梨的总重量，鳄 梨种子占15-40％重量，典型地20-40％重量。

具体地，本发明具有以下目的：通过机械压力使用鳄梨种子来获得富含 烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油，相对于所使用的鳄梨的总重量， 所述鳄梨种子占10-50％重量，所述烷基多元醇为C₁₇至C₂₁脂肪族无支链的 直链1,2,4-三羟基类型的饱和的、单不饱和的或多不饱和的三醇。

在一个特别有利的方式中，在本发明的上下文中鳄梨果肉与鳄梨种子结 合使用。典型地，相对于所使用的鳄梨的总重量，鳄梨的果肉为至少50％重 量。

本发明还具有以下目的：使用鳄梨果肉中含有的鳄梨油来从种子中提取 烷基多元醇化合物和/或其乙酰化衍生物，其中相对于所使用的鳄梨的总重 量，鳄梨果肉占至少50％重量。

绝大多数的鳄梨品种可用于本发明的上下文中，以生产具有所需特征的 油、浓缩物以及之后的鳄梨非皂化物，只要它们含有定性和定量的具体化合 物。

在一个特别有利的方式中，本发明的方法应用于代表着世界范围内几乎 全部的出口和销售的吨位的最广泛栽培的品种，优选Hass和Fuerte品种。

在本发明的一个具体实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为鳄梨全果 (whole avocado)，可有利地向其加入种子。在一个有利的方式中，向其中加 入了种子的鳄梨全果因此用作起始混合物。

在本发明的上下文中，术语“鳄梨全果”是指含有完整的果皮、果肉和种 子的鳄梨。

在本发明的另一具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为去皮的 鳄梨，可有利地向其中加入种子。在一个有利的方式中，向其中加入了种子 的去皮的鳄梨因此用作起始混合物。

在本发明的上下文中，术语“去皮的鳄梨”是指除去了果皮、因此仅含有 种子和果肉的鳄梨全果。

在本发明的另一具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨由向其中 加入了种子的鳄梨果肉组成。

在本发明的上下文中，向具有或不具有果皮的鳄梨中加入种子或者向鳄 梨果肉中加入种子是特别有利的，因为其因此能够在进行干燥鳄梨和提取油 的步骤之前使用的起始混合物中，增加种子相对于果实的各部分的比例。这 能够通过显著增加压榨收率而改善随后的干燥和油提取步骤，特别是通过机 械压力提取的步骤。

在本发明的甚至更具体的方式中，已显示在起始混合物中增加种子相对 于果实的各部分的比例需要非常有利地伴随在压榨的上游加入水或水蒸气， 以获得最佳压榨收率。

根据本发明有利的是，在团块(mass)中的种子以及水或水蒸气对提取压 力中采用的基质结构的组合贡献，产生了气流和产品中压力的增加，这促进 了细胞的破裂、油的释放、其在团块中的扩散以及其从压榨机(press)中排出。

根据本发明的具体特征，所使用的鳄梨为软鳄梨。

典型地，本发明的软鳄梨具有的软化程度相当于立即消费鳄梨的程度， 并且不需要切片预处理。

根据本发明有利的是，软鳄梨特征在于使用穿透度计(penetrometer)测量 其果肉的硬度(consistency)且由穿透阻力来定义。在一个特别有利的方式中， 软鳄梨具有小于或等于3kg/cm²，典型地小于或等于2kg/cm²，例如小于或等 于1kg/cm²的果肉穿透阻力。

根据本发明的另一具体特征，所使用的鳄梨不是软鳄梨。更具体地，根 据本发明的一个实施方案，所使用的鳄梨是硬鳄梨。

根据本发明有利的是，硬鳄梨具有大于3kg/cm²的果肉穿透阻力。

根据本发明典型的是，穿透力(penetration force)使用PCE-PTR200或 FT327型穿透度计测量，其测量使得经校准的尖(calibrated tip)穿透果实所需 的力(以千克计)。有利地，果实在测量前去皮以消除果皮(外皮)的阻力和所 测试的各种鳄梨品种间的差异性。用于该测量的窄的和宽的传感器尖的标称 直径分别为6mm和11.3mm。

在本发明特别有利的方式中，所使用的鳄梨被磨碎或切片，然后高温干 燥，典型地在60和150℃之间，有利地直到获得小于或等于5％的残余水分 含量，然后通过机械压力获得油。

根据本发明的具体特征，在碾磨和干燥鳄梨之后，加入相对于干燥的鳄 梨重量的1-5％的水或水蒸气，然后通过机械压力获得油。

实际上已经发现包括将水或水蒸气注入到干燥的鳄梨中的步骤使得能 够以高收率获得富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油。

有利的是，本发明的油富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物。

在本发明的上下文中，术语“富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的 油”是指相对于油的总重量，含有至少0.5％重量的烷基多元醇和/或其乙酰化 衍生物的油。具体地，相对于油的总重量，所述油含有0.5-10％重量的烷基 多元醇和/或其乙酰化衍生物，例如1-8％重量，更具体1.5-6％重量的烷基多 元醇和/或其乙酰化衍生物。

在本发明的上下文中，烷基多元醇也称为多羟基化脂肪醇，具体是C₁₇至C₂₁脂肪族无支链的直链1,2,4-三羟基类型的饱和的、单不饱和的或多不 饱和的三醇，例如长链炔烃(acetylene)和烯烃(olefin)的三醇，有利地选自十 九烷-1,2,4-三醇；二十一-顺式,顺式-12-15-二烯-1,2,4-三醇；十七-16-炔-1,2,4- 三醇；十七-顺式-16-烯-1,2,4-三醇；和它们的混合物。

根据本发明的具体特征，烷基多元醇的乙酰化衍生物是单-、二-或三- 乙酰化化合物，优选典型地在1、2或4位的单-乙酰化化合物。

典型地，根据本发明的鳄梨油含有甾醇和/或饱和脂肪族烃。

所述甾醇具体是四环烃，其包括在3位上的醇官能团和包括双键，所述 双键的环内位置主要在5位。

在本发明的上下文中，甾醇有利地选自β-谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、 Δ5-燕麦甾醇、Δ7-豆甾醇、柠檬甾二烯醇，和它们的混合物。

根据本发明的具体特征，相对于油的总重量，所述油含有至少0.5％重 量的甾醇，有利地至少0.8％重量的甾醇。

在本发明的上下文中，所述饱和脂肪族烃具体是具有奇数个碳的无支链 的直链烃。有利地，所述饱和脂肪族烃是C₂₇、C₂₉或C₃₁烷烃。

具体地，本发明的饱和脂肪族烃选自正二十七烷(CH₃(CH₂)₂₅CH₃)、正 二十九烷(CH₃(CH₂)₂₇CH₃)、正三十一烷(CH₃(CH₂)₂₉CH₃)，和它们的混合物。

根据本发明的具体特征，相对于油的总重量，所述油含有至少0.01％重 量的饱和脂肪族烃，有利地0.01-0.10％重量。

有利的是，根据本发明的鳄梨油含有“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代- 脂肪族醇和/或其乙酰化衍生物和/或烷基呋喃。

1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇也称为persin，是烷基呋喃的前体。它们具 体是1,2-二羟基-4-氧代类型的饱和的或炔烃的或烯烃的长链酮二醇。这些化 合物的乙酰化衍生物典型地在1位。

在鳄梨中Persin典型地在异细胞、油细胞(oleaginous cell)中发现。

例如，可具体提及具有下式的persin：

烷基呋喃或脂肪族呋喃也被称为呋喃脂质或更通常被称为鳄梨呋喃。它 们具体是含有呋喃基团的persin的衍生物，其具体产生自将从鳄梨提取的 persin进行脱水和分子内环化的化学转化。例如，可提及2-烷基呋喃。

有利的是，相对于油的总重量，本发明的鳄梨油含有至少2％重量的 “persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇和/或其乙酰化衍生物和/或烷基 呋喃，更有利地至少3％重量，例如3-12％重量。

本发明还具有以下目的：从至少鳄梨种子获得富含烷基多元醇和/或其 乙酰化衍生物的鳄梨油的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述鳄梨种 子占10-50％重量，所述方法包括以下连续步骤：

(1)对种子含量为10-50％w/w的鳄梨进行切片或碾磨，

(2)高温干燥，有利地在60和150℃之间的温度，特别是在80和120℃ 之间的温度，然后

(3)油提取。

具体地，本发明具有以下目的：从至少鳄梨种子获得富含烷基多元醇和 /或其乙酰化衍生物的鳄梨油的方法，相对于所使用的鳄梨的总重量，所述 鳄梨种子占10-50％重量，所述方法包括以下连续步骤：

(1)对种子含量为10-50％w/w的鳄梨进行切片或碾磨，

(2)高温干燥，有利地在60和150℃之间的温度，特别是在80和120℃ 之间的温度，直到获得小于或等于5％的残余水分含量，

(3)通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％的水或水蒸气向干燥的 鳄梨中加入水，然后有利地通过共混进行匀化，之后引入到压榨机中，然后

(4)通过机械压力进行油提取，有利地在80和100℃之间的温度。

根据本发明有利的是，烷基多元醇是C₁₇至C₂₁脂肪族无支链的直链 1,2,4-三羟基类型的饱和的、单不饱和的或多不饱和的三醇，有利地选自十 九烷-1,2,4-三醇；二十一-顺式,顺式-12-15-二烯-1,2,4-三醇；十七-16-炔-1,2,4- 三醇；十七-顺式-16-烯-1,2,4-三醇；和它们的混合物。

在本发明的方法的一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨为 鳄梨全果，可向其中有利地加入种子。在一个有利的方式中，向其中加入了 种子的鳄梨全果因此用作起始混合物。

鳄梨全果如上文定义。

在本发明的方法的另一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨 为去皮的鳄梨，可向其中有利地加入种子。在一个有利的方式中，向其中加 入了种子的去皮的鳄梨因此用作起始混合物。

去皮的鳄梨如上文定义。

在本发明的方法的另一个具体的实施方案中，作为起始产品使用的鳄梨 由向其中加入了种子的鳄梨果肉组成。

根据本发明有利的是，作为起始产品使用的鳄梨相对于所使用的鳄梨的 总重量具有15-40％重量的种子含量，特别是20-40％重量。

根据本发明的具体特征，所使用的鳄梨为软鳄梨。软鳄梨如上文定义。

在这种情况中，本发明方法的第一步包括碾磨软鳄梨。该步骤(1)使得 有效分级软鳄梨的各部分成为可能。

实际上已经发现软的果实不适于对硬鳄梨所进行的常规切片或干燥操 作。

实际上，由于在三个不同部分即果皮、果肉和种子中的果实构成，果实 在切片期间的行为作为其成熟程度以及果肉和果皮的硬度的函数是高度可 变的。在收获后的第一阶段，果实具有均一性结构且三部分之间的硬度利于 其切片。一旦果肉开始软化，果实(果肉、果皮和种子)各部分的硬度 (compartmental hardness)变得非常不均一，并且由于仍然存在非常硬的种子 和由于果皮和果肉丧失了硬度，妨碍了任何工业切片。

此外，已经发现，对软果实的干燥代表了本领域技术人员已知的用来提 取富含其非皂化物级份的鳄梨油的方法的实施中的主要障碍。

不进行预处理的软果实(即软果实全果)的干燥，并没有得到满意的结 果，因为这导致了利于寄生虫的出现和非均相反应的非均质干燥，这些是降 解油及其非皂化物的因素。

在不受控制的条件下碾磨和干燥软果实导致了同样的现象以及高度可 变质量的油的生成，这限制或不利于其用途。

在本发明的一个具体实施方案中，碾磨(1)在由果皮、果肉和种子构成 的鳄梨全果上进行，或在由种子和果肉构成的去皮的鳄梨上进行。

碾磨(1)有利地使以下操作成为可能：切碎果皮，打碎种子并将混合物 混合来获得鳄梨果肉中磨碎物质(所获得的颗粒和碎片)的均一分散和粒径分 布。

典型地，所用的碾磨机适合于构成鳄梨的不同部分即果皮、果肉和种子 的非常宽泛的质地和硬度差异。因此，所使用的碾磨机的技术必须能够加工 具有非常硬的部分(种子)、较软的部分(果皮)和非常软的部分(果肉)的物质。

碾磨(1)有利地使用带有刀刃或有锯齿的辊(notched roller)的碾磨机类型 进行。

然而，构造和设置一般而言必须作为果实(种子、果肉和果皮之间的生 物统计学)的大小、成熟度和质量的函数进行适配，从而产生有利探寻的粒 径分布。

在本发明特别有利的方式中，进行碾磨(1)以便获得颗粒和碎片的特定 大小，其中粒径分布赋予磨碎的物质适于快速干燥的质地。该质地特征在于 不连续的视觉外观，因为碎片通常在团块中是可检测的而无需使用额外的光 学仪器。典型地，磨碎的物质的表面不是光滑的并包括种子和果皮的颗粒所 代表的粗糙物(asperities)。在干燥期间，磨碎的物质不形成致密的团块，而 是形成易于粉碎的大块。

有利的是，碾磨(1)导致了磨碎的物质的粒径分布为2-20mm，特别是 2-10mm。

在本发明的有利的方式中，所述混合物一旦被磨碎，其分布方式必须适 于保证随后的干燥步骤(2)的均一性具有最大效率，所述方式有利地通过以薄 层铺展，典型地产生有利地在0.5-5cm之间，特别是1-2cm之间的小厚度层， 或者通过成型(诸如在模具中挤出或塑型)，使其可能对蒸发表面进行优化。

根据本发明的另一具体特征，所使用的鳄梨为硬鳄梨。硬鳄梨如上文定 义。

在这种情况中，本发明方法的第一步包括对硬鳄梨进行切片。

鳄梨的切片(1)典型地使用圆盘切片机进行。

鳄梨的切片(1)有利地产生厚度为2-5mm的切片。

然后将切片以均一的方式分布在干燥盘或干燥架中。

随后的干燥步骤(2)的目的是从介质中提取水，并且还使得非皂化物中 的极性化合物可提取。这一操作的进行具体而言归功于特别的技术和所选择 的用于优化能量需要的温度以及限制不期望的反应。实际上，太低的温度限 制了水蒸发的速度并促进了脂肪酶的作用，导致甘油酯水解和介质中酸值的 增加。太高的温度促进了聚集(build up)现象以及非皂化物中的敏感化合物或 油中的不饱和化合物的热降解和/或氧化或非氧化降解(麦拉德反应)。

因此已经发现，可取的是，在温和的和受控的温度采取干燥步骤。鳄梨 的非常高的水含量(≈75％)因此需要非常有效的和特别的干燥技术，从而保证 了快速蒸发不会引起果实成分降解。

在本发明特别有利的方式中，干燥(2)在温和的和受控的温度进行，有 利地在60和150℃之间的温度，特别是在65和120℃之间的温度，例如在 80和120℃之间的温度或70和100℃之间的温度，典型地在80和100℃ 之间。

根据本发明的具体特征，干燥(2)进行8-78小时，有利地进行10-24小 时。

本发明的干燥(2)可以具体地通过在热的空气流或在受控的气氛(例如氮 气)下干燥，通过在大气压或在真空下干燥，或通过微波干燥进行。

在本发明方法的上下文中，出于易于工业实施的原因和出于成本的原 因，优选在通风的干燥室中，以薄层且在热的空气流中在80和100℃之间 的温度干燥8-36小时。

有利的是，在干燥步骤(2)结束时，干燥的产品具有小于或等于5％w/w 的残余水含量。

残余水分典型地使用热重法通过IR干燥测量。也可使用其他方法，诸 如干燥失重法或卡尔·费歇尔滴定法。

小于或等于5％的残余水分含量在干燥的鳄梨的硬度中起到重要作用， 赋予它们有益的脆性固体质地以抵抗机械压力下物理力的积累。水分超过 5％时，干燥的鳄梨具有较弱的硬度，这在压榨期间导致果泥(puree)的形成， 而不能形成有效压榨的足够的硬度。

已经发现，即便得到小于或等于5％的残余水分含量和适于压榨的硬度， 这些条件也不完全足以获得能够得到提取出高收率油的压力条件。

因此以一种出人意料的方式发现，通过加入相对于干燥的鳄梨重量的 1-5％水或水蒸气例如1-3％水或水蒸气对残余水分进行再调整(3)，使得可观 地增加油提取率以及随之而来的压榨效率成分可能。

再调整/加入水(3)的这一操作必须有利地恰好在将干燥的果实引入压榨 机之前进行，这通过加入纯净水或水蒸气进行，因此干燥的鳄梨被水分饱和 且不丧失其稳固的硬度，从而不会发生软化。

就有效的残余水含量而言，其仅通过鳄梨的初步降解(2)，然后通过加 入水(3)进行再调整即可获得。实际上，直接控制的部分脱水不会生成与压榨 相容的产品质地，如上文所述。

在根据本发明的具体方式中，向干燥的鳄梨中加入水(3)是通过向干燥 的鳄梨中受控地加入水或水蒸气进行，然后通过共混进行匀化，所述匀化典 型地在行星式搅拌机(planetary mixer)中有利地进行30分钟至1小时。

在根据本发明的更具体方式中，向干燥的鳄梨中加入水(3)是在螺旋输 送机中连续进行。在输送机的头部将水或水蒸气加入到鳄梨中，通过在输送 机中混合在产品的运动期间实现匀化。输送机的尺寸必须能够典型地保证干 燥的鳄梨处理最少30分钟。

在本发明的甚至更具体的方式中，输送机用于对提取压榨机进行进料。

因此油提取步骤(4)特别有利地在向干燥的鳄梨中加入水的步骤(3)之后 进行，所述加入水的步骤(3)通过加入相对于干燥的鳄梨重量的1-5％水或水 蒸气、优选1-3％水或水蒸气实现。

根据本发明的向干燥的鳄梨中加入水的步骤(3)通常在对干燥的产品进 行碾磨之后进行，所述碾磨使进料的产品得到了匀化。

油提取步骤(4)有利地通过对干物质进行机械压榨实施，有利地在实施 了水加入步骤(3)之后实施。

通常，为了能够有效工作，提取压榨机必须接收含有一定含量的纤维和 合适的有机物质的物质，从而赋予所产生的油饼一定的硬度。这种硬度使得 在压榨机的头部实现用于保证合适的压榨收率所必要的高压成为可能。

有利的是，混合物中种子颗粒的存在为其提供了利于通过压力提取油的 硬度和质地，因此改进了生产力和通过压力进行的油的生产。

有利的是，提取步骤(4)在80和100℃之间的温度进行。这一温度通过 所有可得的方式获得和维持恒定，诸如预热压榨装置，预热干燥的鳄梨，然 后通过压榨机的补给来加入水，加热压榨装置等。

具体地，将压榨机的工作温度维持在大于80℃的值，更具体100℃， 能够保证令人满意的油提取水平和显著改善的非皂化物的成分(特别是烷基 多元醇和/或其乙酰化衍生物)的提取率。

本发明的提取步骤(4)通常补充有过滤，所述过滤清除了固体颗粒并保 证了生产的油的清澈性。

本发明的方法因此能够生产具有特定组成(特别是具有低的酸值和高的 非皂化物可能性，和这一特定的非皂化物的组合物)的高品质的鳄梨油。

本发明因此还具有以下目的：通过本发明的方法获得的富含烷基多元醇 和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油。

有利的是，相对于油的总重量，所述油含有至少0.5％重量的烷基多元 醇和/或其乙酰化衍生物。

具体地，相对于油的总重量，所述油含有0.5-10％重量的烷基多元醇和 /或其乙酰化衍生物，例如1-8％重量，更具体1.5-6％重量的烷基多元醇和/ 或其乙酰化衍生物。

油中含有的烷基多元醇及其乙酰化衍生物如上文定义。

典型地，本发明的鳄梨油含有甾醇和/或饱和脂肪族烃。

所述甾醇有利地如上文定义。

根据本发明的具体特征，相对于油的总重量，所述油含有至少0.5％重 量的甾醇，有利地至少0.8％重量的甾醇。

此外，所述饱和脂肪族烃有利地如上文定义。

根据本发明的具体特征，相对于油的总重量，所述油含有至少0.01％重 量的饱和脂肪族烃，有利地0.01-0.10％重量。

有利的是，本发明的鳄梨油含有“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪 族醇和/或其乙酰化衍生物和/或烷基呋喃。

1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇、其乙酰化衍生物和烷基呋喃有利地如上 文定义。

有利的是，本发明的鳄梨油含有相对于油的总重量至少2％重量，更有 利地至少3％重量，例如3-12％重量的“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪 族醇和/或其乙酰化衍生物和/或烷基呋喃。

在一个特别有利的方式中，本发明的油具有低的酸值，通常小于或等于 5mg KOH/g，有利地小于或等于4mg KOH/g，典型地小于或等于3mg KOH/g。

本发明还具有以下目的：含有富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的 鳄梨油的组合物，相对于组合物的总重量，所述鳄梨油的浓度有利地为 0.1-99.9％重量，甚至更有利地30-70％重量。

本发明还具有以下目的：使用如上文定义的鳄梨油来制备富含烷基多元 醇和/或其乙酰化衍生物的鳄梨油浓缩物。

在本发明的上下文中，术语“富含烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物的鳄 梨油的浓缩物”是指含有高浓度的非皂化物、特别是烷基多元醇或其衍生物 的鳄梨油的浓缩物，所述浓缩物典型地含有相对于浓缩物的总重量至少5％ 重量，例如10-30％重量的烷基多元醇和/或其乙酰化衍生物。

本发明还具有以下目的：使用如上文定义的鳄梨油或使用上文提及的鳄 梨油浓缩物来制备富含烷基多元醇的鳄梨非皂化物。

下文特别描述了浓缩非皂化物级份中的油的步骤，从而制备如上文定义 的浓缩物，以及从所述油或所述浓缩物中制备富含烷基多元醇的鳄梨非皂化 物的步骤。

制备浓缩物的步骤通常通过冷结晶或分子蒸馏进行。有利地，鳄梨油非 皂化物的浓缩物通过分子蒸馏制备，典型地在180和260℃之间的温度，同 时保持压力在10^-2和10^-3mmHg之间。

鳄梨油的分子蒸馏这一步骤优选通过使用选自离心型的分子蒸馏器和 刮膜式(wiped film type)装置的装置进行。

从所述油或所述浓缩物中制备富含烷基多元醇的鳄梨非皂化物通常包 括在80和150℃之间的温度，例如80和130℃之间的温度对所述油或所述 浓缩物进行热处理，接着是例如使用溶剂进行的非皂化物的皂化和提取步 骤。

制备富含烷基多元醇的鳄梨非皂化物的方法特别包括使用溶剂进行的 非皂化物的皂化和提取步骤。

具体地，非皂化物的皂化和提取步骤(5)可在氢氧化钾或氢氧化钠存在 下，在含醇介质中，优选在含乙醇介质中实施，随后进行一次或多次提取。 特别适合的是由合适的有机溶剂(液液提取)提取，为的是分离皂类脂肪酸和 非皂化化合物。合适的有机溶剂可例如，选自烷烃、卤代烷烃、芳族和卤代 芳族溶剂、醚、酮、酯、包括至少一个硅原子的溶剂或与含水乙醇溶液不混 溶的任何其他合适的溶剂。

非皂化物的提取之后，可进行纯化或分级的补充步骤。

本发明还具有以下目的：由本发明的鳄梨油制备的富含非皂化物级份的 鳄梨油浓缩物。

本发明还具有以下目的：由根据本发明的本发明的鳄梨油或根据本发明 的鳄梨油浓缩物制备的全部非皂化物或非皂化物级份。

本发明还具有以下目的：通过本发明的方法获得的富含烷基多元醇的鳄 梨非皂化物。

具体地，本发明的鳄梨非皂化物含有饱和脂肪族烃和甾醇。

本发明还具有以下目的：含有上文提及的本发明的非皂化物的组合物， 相对于组合物的总重量，所述非皂化物的浓度有利地为0.1-99.9％重量，甚 至更有利地30-70％重量。

此外，根据本发明的组合物可包括其他活性成分。

在推荐的与本发明的非皂化物组合的活性成分中，可提及植物提取物， 特别是：

-植物油或黄油诸如大豆油和/或菜籽油，羽扇豆油，有利的是甜白 羽扇豆油(sweet white lupin oil)，或这些油或黄油的混合物；

-植物或动物油的油馏出物或浓缩物，特别是葵花，更有利地葵花 亚油酸浓缩物，诸如由Laboratoires Expanscience销售的富集非皂 化物的葵花油()，富集豆油的非皂化物的油，菜籽油，玉米 油或棕榈油类型的油；

-植物或植物油的非皂化物，有利的是鳄梨呋喃()， 鳄梨和/或大豆非皂化物，更具体是鳄梨的呋喃类非皂化物和大豆 的非皂化物混合物，有利地各自比例为约1/3-2/3(诸如 300)，大豆非皂化物，甾醇非皂化物(典型地所述非皂 化物中甾醇、甲基甾醇和三萜醇的总含量相对于非皂化物的总重 量为20-95％重量，优选45-65％重量)，植物甾醇，甾醇酯和维生 素衍生物。

具体地，本发明的组合物含有本发明的鳄梨非皂化物，并组合有大豆非 皂化物，有利地比例为约2/3大豆和1/3鳄梨(诸如300)。

在本发明的一个具体实施方案中，所述组合物还包括选自下列化合物的 至少一种化合物，所述化合物由于它们对结缔组织疾病的治疗，特别是关节 病的治疗而为人所知：氨基糖，如葡糖胺；葡糖胺盐，如葡糖胺盐酸盐(例 如1500至2000毫克/天)，葡糖胺硫酸盐，葡萄糖磷酸盐和N-乙酰氨基葡糖； 葡萄糖胺聚糖(GAG)如硫酸软骨素(例如800至1200毫克/天)；葡萄糖胺聚 糖类似物，例如多硫酸化葡萄糖胺聚糖，或葡萄糖胺聚糖前体，如透明质酸， 葡糖醛酸，艾杜糖醛酸，硫酸角质素，硫酸乙酰肝素或硫酸皮肤素；戊聚糖 或其衍生物，特别是硫酸戊聚糖，多硫酸戊聚糖(PPS)和多糖多硫酸戊聚糖 (polysaccharide pentosan polysulfate)；S-腺苷甲硫氨酸(SAMe)；腺苷；超氧 化物歧化酶(SOD)；L-麦角硫因；水解或未水解的II型胶原蛋白；胶原蛋白 水解产物，如明胶；diacerin；花生四烯酸；四环素；四环素类似物化合物； 多西环素；羟脯氨酸；以及它们的混合物。

有利的是，本发明的组合物包括与上文提及的若干化合物的组合。单独 的或组合在一起的葡糖胺和硫酸软骨素是特别优选的化合物。

在本发明的另一具体的实施方案中，所述组合物还包括至少一种非甾体 抗炎药(NSAID)，诸如对乙酰氨基酚。

最后，本发明还具有以下目的：如上所述的富含烷基多元醇的鳄梨非皂 化物或如上所述的组合物，用作药物、医疗装置、皮肤病学试剂、化妆品试 剂或营养制品，用于人类或动物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸 如关节病、关节病理诸如风湿病、牙周病诸如龈炎或牙周炎，或用于预防和 /或治疗真皮和/或皮下组织病症诸如皮肤老化、妊娠纹和蜂窝组织炎，或表 皮屏障的病症如皮肤炎症，特应性湿疹和刺激性和/或炎性皮炎。

具体地，本发明具有以下目的：通过本发明的方法获得的富含烷基多元 醇的鳄梨非皂化物，其用作药物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织病诸 如关节病，关节病理诸如风湿病、或牙周病诸如龈炎或牙周炎。

此外，在本发明的上下文中，术语“医疗装置”是指制造商所预期的在人 类中用于医疗目的且其期望的主要作用不是通过药理或免疫方式或通过代 谢获得，而是其功能可由上述方式辅助的任何仪器、装置、设备、材料、除 了人类来源的产品之外的产品，或单独或组合使用的其他产品。

有利的是，本发明的组合物适于口服给予，诸如药物组合物或药物，可 食用补充剂或营养制品组合物。

根据一个变化形式，本发明的组合物适于局部应用，且具体地包括乳膏、 乳液、乳状物、润发油、洗剂、油、水性或含水乙醇溶液或乙二醇溶液、粉 末、贴剂、喷雾、洗发剂、漆或外部应用的任何其他产品。

以下实施例用于阐述本发明：

实施例1：包括24.5％种子的鳄梨全果

将3kg口径为18的肯尼亚鳄梨Hass品种(使用穿透度计测量的硬度大 于13kg/cm²且含有24.5％重量的种子)在SM100型Retsch刀式碾磨机(Retsch  knife grinder)中碾磨，所述碾磨机根据期望的粒径分布装备有筛孔尺寸为 10mm的底部筛。

将磨碎的物质放置在0.158m²托盘上达到2cm的厚度。

然后将托盘置于通风的干燥箱中，在循环大气下在80±5℃的温度干燥 24小时。

将干燥的磨碎的物质回收并在装备有筛孔尺寸为20mm的底部筛的 SM100型Retsch刀式碾磨机上碾磨从而进行匀化。

根据试验，然后通过蒸发合适量的纯净水将水加入到磨碎的物质中或不 加入水，将混合物在行星式搅拌机中匀化，然后立即加入到压榨机以提取油。

然后将鳄梨油在Komet型实验室螺旋压榨机(在试验所确定的温度下预 热)上通过机械压力提取。

油和油饼的量通过对每次试验的称量来确定，提取率通过下式计算：

回收的油的重量×100/(回收的油的重量+油饼的重量)。

对油的物理化学分析和色谱分析能够对获得的各种油的组成进行比较。

试验1和2证实，在试验2的情形中在压榨前向干燥的果实中加入水能 够得到高的压榨收率，这与未进行加入水步骤的试验1不同。

与试验1相比，试验2和3证明了温度和向干燥的鳄梨中加入水对压榨 率和对油的组成，特别是对其烷基多元醇含量的累积益处。

实施例2：包括25％种子的鳄梨全果

将3kg口径为18的肯尼亚鳄梨Hass品种(使用穿透度计测量的硬度大 于13kg/cm²且含有25％重量的种子)切割成2-5mm的切片，然后在托盘上分 布成均匀的层。

然后将托盘置于通风的干燥箱中，在循环大气下在80±5℃的温度干燥 24小时。

将干燥的切片回收并在装备有筛孔尺寸为20mm的底部筛的SM100型 Retsch刀式碾磨机上碾磨从而进行匀化。

根据试验，然后通过蒸发合适量的纯净水将水加入到磨碎的物质中或不 加入水，将混合物在行星式搅拌机中匀化，然后立即加入到压榨机以提取油。

然后将鳄梨油在Komet型实验室螺旋压榨机(在试验所确定的温度下预 热)上通过机械压力提取。

油和油饼的量通过对每次试验的称量来确定，提取率通过下式计算：

回收的油的重量×100/(回收的油的重量+油饼的重量)。

对油的物理化学分析和色谱分析能够对获得的各种油的组成进行比较

试验4和5证明了温度和向干燥的鳄梨中加入水对压榨率和对油的组 成，特别是对其烷基多元醇含量的累积益处。

比较实施例3：单独的果肉

将100kg捣碎的新鲜果肉以薄层铺展在托盘上，达到几毫米的厚度，然 后在通风的干燥箱中在80℃的温度干燥24小时。然后将干燥的产品在锤磨 机中碾磨。

回收29.5kg干燥果肉，其代表了70.5％的干燥失重。

在100℃的温度并且在通过加入2％的水来向干燥的鳄梨中加入水并匀 化后，在Komet型实验室压榨机上通过机械压力提取油。然后将油在氮气压 力下在钟形过滤器上过滤并在氮气气氛中包装。

对油进行的色谱分析提供了以下结果(％重量)：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：4.63％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.60％；

甾醇的比例：0.58％；

饱和脂肪族烃的比例：0.01％。

然后在以下实施例中重复实施例3所述的方案，如下所示。百分数表示 为重量比。

实施例4：果肉+20％种子的混合物

将80kg新鲜的果肉与20kg种子一起碾磨，然后以薄层铺展在托盘上， 达到几毫米的厚度。

回收33.5kg干燥的产品，其代表着66.5％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：4.78％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.70％；

甾醇的比例：0.60％；

饱和脂肪族烃的比例：0.01％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用20％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加6％。

实施例5：果肉+40％种子的混合物

将60kg新鲜的果肉与40kg种子一起碾磨，然后以薄层铺展在托盘上， 达到几毫米的厚度。

回收37.5kg干燥的产品，其代表着62.5％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：5.00％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.86％；

甾醇的比例：0.62％；

饱和脂肪族烃的比例：0.01％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用40％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加16％。

实施例6：包括11％种子的硬鳄梨全果

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将100kg新鲜的鳄梨全果切割成2-5mm的切片，然后在托盘上分布成 均匀的层。

回收31.2kg干燥的鳄梨，其代表着68.8％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：4.63％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.63％；

甾醇的比例：0.61％；

饱和脂肪族烃的比例：0.04％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用11％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加2％。

实施例7：硬鳄梨全果+种子(29％)

在此果皮以29％重量的比例存在于所使用的起始混合物(硬鳄梨全果+ 种子)中。

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将加入了20kg湿的种子的80kg新鲜的硬鳄梨全果切割成2-5mm切片， 然后在托盘上分布成均匀的层。

回收34.8kg干燥的鳄梨，其代表着65.2％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：4.81％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.76％；

甾醇的比例：0.63％；

饱和脂肪族烃的比例：0.04％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用29％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加10％。

实施例8：硬鳄梨全果+种子(47％)

在此果皮以47％重量的比例存在于所使用的起始混合物(硬鳄梨全果+ 种子)中。

鳄梨的平均穿透阻力大于13kg/cm²。

将加入了40kg湿的种子的60kg新鲜的鳄梨全果切割成2-5mm切片， 然后在托盘上分布成均匀的层。

回收38.5kg干燥的鳄梨，其代表着61.5％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：5.10％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.96％；

甾醇的比例：0.66％；

饱和脂肪族烃的比例：0.04％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用47％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加22.5％。

实施例9：包括种子(15％)的软鳄梨全果

鳄梨的平均穿透阻力小于2kg/cm²。

将100kg软鳄梨全果在切割式研磨机(cutting mill)中碾磨，然后以薄层 铺展在托盘上，达到几毫米的厚度。

回收35.2kg干燥的鳄梨，其代表着64.8％的干燥失重。

对油进行的色谱分析提供了以下结果：

“persin”类型的1,2-二羟基-4-氧代-脂肪族醇及其乙酰化衍生物和烷基呋 喃的比例：3.58％；

烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例：1.71％；

甾醇的比例：0.66％；

饱和脂肪族烃的比例：0.03％。

相对于从单独的果肉获得的油(实施例3)，在鳄梨混合物中使用15％的 种子能够将烷基多元醇及其乙酰化衍生物的比例增加7％。

下表总结了各试验3-9的结果：