一种三唑酮中间体1-(4-氯代苯氧基)-1-氯代频哪酮的合成方法

技术领域

本发明涉及一种化工中间体的制备方法，具体地说，涉及一种三唑酮中间体1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮的合成方法。

背景技术

三唑酮是一种高效、低毒、低残留、广谱的内吸性杀菌剂，对麦类、蔬菜、果树等作物的锈病、白粉病有特殊防治效果。

目前，三唑酮的生产工艺路线为：先用一氯频哪酮与对氯苯酚缩合制得1-（4-氯代苯氧基）频哪酮；然后用硫酰氯氯化制得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮；再与1,2,4-三唑合成三唑酮。

现有的1-（4-氯代苯氧基）频哪酮氯化方法，采用硫酰氯作为氯化剂，其反应原理为：

其反应过程中产生大量的二氧化硫和氯化氢废气，对环境造成一定的污染。目前，对废气的处理，一般先用水吸收副产盐酸（其中含有10%左右的亚硫酸，销售价格较低），然后用碱吸收除二氧化硫，废气处理成本较高。并且，生产工艺条件要求较高，产品得率也有待于进一步提高。

发明内容

为克服现有技术的不足之处，本发明提供一种用氯气代替硫酰氯作为氯化剂的三唑酮中间体1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮的合成方法，以减少环境污染、提高产品得率、降低生产成本。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：将1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于惰性溶剂中，然后通入氯化剂氯气，制得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮；反应过程中产生氯化氢废气，经水吸收副产盐酸。

1-（4-氯代苯氧基）频哪酮与氯气的氯化化学反应原理为：

进一步地，1-（4-氯代苯氧基）频哪酮与氯气的摩尔比为1：1～1.3。

进一步地，所述氯气匀速通入，通入时间为3～9h。

进一步地，1-（4-氯代苯氧基）频哪酮与氯气的反应在－10℃～95℃的温度下进行；更进一步地，是在0℃～60℃的温度下进行。

本发明的有益效果在于，由于采用氯气代替现有技术中的硫酰氯作业氯化剂，因而在生产过程中不产生二氧化硫，减少了对环境的污染，废气吸收副产的盐酸因不含亚硫酸而提高了销售价格，同时优化了生产工艺条件，提高了产品得率，有效地降低了生产成本，具有较好的经济效益、社会效益和环境效益。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行进一步地详细说明。

实施例1：

将680g甲苯和582g（折百）1-（4-氯代苯氧基）频哪酮加入氯化釜中，搅拌，使1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于甲苯中；然后匀速地通入185g氯气，氯气的通往时间为3小时，并将反应温度控制在30～40℃；通氯结束后，继续搅拌、保温，测定1-（4-氯代苯氧基）频哪酮含量≤0.5%时反应结束；反应产生的氯化尾气—氯化氢用水吸收副产盐酸；再加入800g水，搅拌，静置，分离出的液体废酸用于1-（4-氯代苯氧基）频哪酮二次分层，再对物料进行升温脱水；脱水后的物料转入结晶釜，冷却，过滤得纯度为97%、686g的1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮成品；产品得率为97%。

实施例2：

将720g氯苯和582g（折百）1-（4-氯代苯氧基）频哪酮加入氯化釜中，搅拌，使1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于甲苯中；然后匀速地通入200g氯气，氯气的通往时间为6小时，并将反应温度控制在30～40℃；通氯结束后，继续搅拌、保温，测定1-（4-氯代苯氧基）频哪酮含量≤0.5%时反应结束；反应产生的氯化尾气—氯化氢用水吸收副产盐酸；再加入800g水，搅拌，静置，分离出的液体废酸用于1-（4-氯代苯氧基）频哪酮二次分层，再对物料进行升温脱水；脱水后的物料转入结晶釜，冷却，过滤得纯度为98%、679g的1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮成品；产品得率为97%。

实施例3：

将700g丙醚和582g（折百）1-（4-氯代苯氧基）频哪酮加入氯化釜中，搅拌，使1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于甲苯中；然后匀速地通入220g氯气，氯气的通往时间为4小时，并将反应温度控制在30～40℃；通氯结束后，继续搅拌、保温，测定1-（4-氯代苯氧基）频哪酮含量≤0.5%时反应结束；反应产生的氯化尾气—氯化氢用水吸收副产盐酸；再加入800g水，搅拌，静置，分离出的液体废酸用于1-（4-氯代苯氧基）频哪酮二次分层，再对物料进行升温脱水；脱水后的物料转入结晶釜，冷却，过滤得纯度为97%、690g的1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮成品；产品得率为97.5%。

实施例4：

将700g环已烷和582g（折百）1-（4-氯代苯氧基）频哪酮加入氯化釜中，搅拌，使1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于甲苯中；然后匀速地通入235g氯气，氯气的通往时间为9小时，并将反应温度控制在50～60℃；通氯结束后，继续搅拌、保温，测定1-（4-氯代苯氧基）频哪酮含量≤0.5%时反应结束；反应产生的氯化尾气—氯化氢用水吸收副产盐酸；再加入800g水，搅拌，静置，分离出的液体废酸用于1-（4-氯代苯氧基）频哪酮二次分层，再对物料进行升温脱水；脱水后的物料转入结晶釜，冷却，过滤得纯度为97.5%、683g的1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮成品；产品得率为97%。

实施例5：

将690g二甲苯和582g（折百）1-（4-氯代苯氧基）频哪酮加入氯化釜中，搅拌，使1-（4-氯代苯氧基）频哪酮溶解于甲苯中；然后匀速地通入215g氯气，氯气的通往时间为3小时，并将反应温度控制在85～95℃；通氯结束后，继续搅拌、保温，测定1-（4-氯代苯氧基）频哪酮含量≤0.5%时反应结束；反应产生的氯化尾气—氯化氢用水吸收副产盐酸；再加入800g水，搅拌，静置，分离出的液体废酸用于1-（4-氯代苯氧基）频哪酮二次分层，再对物料进行升温脱水；脱水后的物料转入结晶釜，冷却，过滤得纯度为98%、680g的1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮成品；产品得率为97%。