氨基功能化ZrO2负载Co基催化剂在二醛合成二胺中的应用

技术领域

本发明涉及一种氨基功能化ZrO

技术背景

二胺类化合物是聚氨酯工业中重要的单体，可用于制备聚酰胺树脂、脂肪族聚氨酯等重要的化工产品。目前工业上制备二胺类化合物主要通过腈类化合物加氢获得，而以二醛类化合物为原料，通过还原胺化方法获得二胺类化合物的研究较少，主要是由于二醛类化合物，二胺类化合物及其中间物种的化学性质极其活泼，易发生缩聚反应和加聚反应，进而导致产物收率低。目前有专利(CN 106488905 A)提出在反应体系中除添加多相催化剂外，再掺入一定量的胺源作为助剂，可以提高产品收率，但是该反应体系所使用的胺源为均相，并且在反应过程中会被消耗，不利于循环使用，此外催化剂的稳定性测试并未在该专利中给出。

本发明的目的是提供一种氨基功能化ZrO

发明内容

本发明的目的是提供一种氨基功能化ZrO2负载型Co基催化剂的制备方法，使所制备的催化剂在较温和的液相反应条件下将二醛类化合物高活性、高选择性的转化为二胺类化合物。该方法不仅简化后期分离过程、还提高产品质量，具有很好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：以氨基功能化ZrO

本发明主要解决多相催化剂在二醛类化合物合成二胺类化合物中的普适性差，且收率低的问题。本发明制备的氨基功能化ZrO

本发明具有以下优点：

1)所使用的氨基功能化ZrO2负载型Co基催化剂具有加氢和阻聚双功能作用，使产物收率提高；

2)反应一步进行，无添加剂或助催化剂的添加，得到的产物收率较高，产物可通过简单的蒸馏除去沸点较低的溶剂进而得到较纯的目标产物。

3)催化剂制备方法简单，易于分离、回收，不会腐蚀设备，并且具有较好的循环再生使用性能。

附图说明

图1氨基功能化ZrO

图2氨基功能化ZrO

具体实施方式

实施例1

首先将100～250目的ZrO2在600℃焙烧6h，另将50g无水乙醇和十六烷基三甲基溴化铵30mg倒入烧瓶中，加入0.5g四乙烯五胺，在氮气气氛下密闭搅拌30min，再加入1g焙烧后的ZrO

实施例2

首先将100～250目的ZrO2在600℃焙烧6h，另将50g无水乙醇和十六烷基三甲基溴化铵30mg倒入烧瓶中，加入0.5g四乙烯五胺，在氮气气氛下密闭搅拌30min，再加入1g焙烧后的ZrO

实施例3

首先将100～250目的ZrO2在600℃焙烧6h，另将50g无水乙醇和十六烷基三甲基溴化铵20mg倒入烧瓶中，加入0.6g三乙烯四胺，在氮气气氛下密闭搅拌30min，再加入1g焙烧后的ZrO

实施例4

取实施例1制备的6Co/ZrO2-1催化剂100mg，反应原料对苯二甲醛50mg，甲醇溶剂3mL，装入50mL高压反应Parr釜中，氮气置换3次，氨气置换3次，充入0.5MPa氨气，再充入2MPa氢气，在100℃下反应10h，旋蒸除去甲醇，原料转化率为100％，得到产物对苯二甲胺选择性为95％。

实施例5

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例6

取实施例3制备的6Co/ZrO

实施例7

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例8

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例9

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例10

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例11

取实施例2制备的6Co/ZrO

实施例12催化剂稳定性测试

取实施例2制备的6Co/ZrO