一种区分α-萘酚及其同分异构体β-萘酚的方法

技术领域

本发明涉及一种区分方法，具体地说是利用一种四氮杂环十四二烯镍配合物[NiL](ClO

背景技术

α-萘酚和β-萘酚属萘酚中的同分异构体，彼此在各自的领域中扮演着举足轻重的角色。α-萘酚，分子式：C

由于α-萘酚及其同分异构体β-萘酚属于位置异构体，两者分子式相同、结构相近，因此使它们一些物理和化学性质也相似，导致两者难以区分，给定性分析带来了困难。目前已经报道的检测α-萘酚及其同分异构体β-萘酚的方法主要有薄层色谱法、气相色谱法、分光光度法、高效液相色谱法。但区分两者的鉴别方法还未被报道出来，因此寻找一种区分效果好且操作简便快速、结果容易判断的定性分析方法就显得十分必要。二者结构如结构式（Ⅰ）所示

α-萘酚 β-萘酚

结构式（Ⅰ）α-萘酚和β-萘酚的结构

发明内容

本发明旨在为α-萘酚和β-萘酚提供一种新颖且方便快捷的区分方法，即应用[NiL](ClO

本发明解决技术问题，采用如下技术方案：

本发明为α-萘酚和β-萘酚提供了区分方法，其特点在于：

以乙醇为溶剂，配制待区分样品的溶液；

应用“H

所述振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第3~25个电位最低点中的任意一个。

本发明所称的四氮杂环十四二烯镍配合物为[NiL](ClO

结构式（II）[NiL](ClO

本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO

[NiL](ClO

1) 制备L·2HClO

将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢滴加 126mL70%高氯酸。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟l滴。随着反应进行可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的条件下，向该透明溶液加入224mL无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。将所得产物转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯自色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得 80g白色晶体，此白色晶体为L·2HClO

参考文献：

1.Curtis, N. F. and Hay, R. W. , J. Chem. Soc. , Chem. Commun. ,1966, p. 534.

2.Gang Hu, Panpan Chen, Wei Wang, Lin Hu, Jimei Song, LingguangQiu,Juan Song, E1ectrochimica Acta, 2007, Vol. 52, pp. 7996-8002.

3. Lin Hu, Gang Hu, Han-Hong Xu, J. Ana1. Chem. , 2006, Vol. 61, NO.10, pp. 1021-1025.

4.胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p25-27，合肥，2005年。

2) 由L·2HClO

将11g Ni(AC)

参考文献：

1. N. F. Curtis, J. Chem. Soc. Dolton Tran. , 1972, Vol. 13, 1357.

2. 胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p42-43, 合肥, 2005年。

2) 由L·2HClO

将11g Ni(AC)

参考文献：

1. N. F. Curtis, J. Chem. Soc. Dolton Tran. , 1972, Vol. 13, 1357.

2. 胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p42-43, 合肥, 2005年。

本区分方法与现有技术的区别在于，本发明应用“H

α-萘酚和β-萘酚，在区分溶液（化学振荡体系）中的可区分的浓度范围2.5×10

上述待区分溶液可区分的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内，α-萘酚和β-萘酚对该区分溶液产生的影响差异十分明显，易于观察分析，容易实现区分。另外，区分溶液（化学振荡体系）中各组分的浓度范围如表1所示，经过多次实验得到的区分溶液（化学振荡体系）的最佳溶液如表2所示：

表1：化学振荡体系中各组分的浓度范围

表2：化学振荡体系中各组分的最佳浓度

具体实验步骤如下：

1、按表1规定的浓度范围配制区分溶液，将准备好的工作电极(铂电极)和参比电极(甘汞电极)插入溶液中，工作电极的另一端通过放大器(Instrument Amplifier)连接到数据采集器(Go! LINK)再连接至电脑，打开电脑中logger lite程序对采集时间和取样速度进行设置后，迅速点击开始键从而对溶液进行电位监测，得到所采集的E-t曲线（电位值随时间变化的曲线）即化学电位振荡图谱（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的区分溶液中，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，分别迅速加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对化学振荡体系的振荡响应不同，实现对待区分样品的定性分析。具体如下：若加入待区分溶液后化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡，则所加入的待区分样品为α-萘酚；若加入待区分溶液后化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡，则所加入的待区分样品为β-萘酚。

化学电位振荡图谱的基本参数包括：

振荡振幅：在振荡过程中从一个最低电位到下一个最高电位之间的电位差值。

振荡周期：在振荡过程中从一个最低（高）电位到下一个最低（高）电位所需时间。

最高电位：稳定振荡时体系出现的电位最高点。

最低电位：稳定振荡时体系出现的电位最低点。

抑制时间 (t

振荡寿命：振荡过程中振荡从开始到结束的时间。

附图说明

图1是实施例1中，未加入待区分样品时，区分溶液（化学振荡体系）的振荡图谱。

图2是实施例1中，加入2.5×10

图3是实施例1中，加入2.5×10

图4是实施例2中，未加入待区分样品时，区分溶液（化学振荡体系）的振荡图谱。

图5是实施例2中，加入5×10

图6是实施例2中，加入5×10

图7是实施例3中，未加入待区分样品时，区分溶液（化学振荡体系）的振荡图谱。

图8是实施例3中，加入1×10

图9是实施例3中，加入1×10

具体实施方式

实施例1：

本实施例按如下步骤验证本发明α-萘酚和β-萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制溶液

首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.025mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.025mol/L的硫酸溶液分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液、0.0173mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂，分别配制0.002mol/L的α-萘酚溶液和β-萘酚溶液。

(2) 振荡图谱

化学振荡体系的电位振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图1是在典型浓度下（硫酸0.025mol/L、碘酸钾0.01855mol/L、[NiL](ClO

(3) 区分

作为α-萘酚及其同分异构体β-萘酚因空间结构不同，其对化学振荡体系的影响也不相同。比较图2 图3可知，α-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡；β-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡。由上述实验可知，通过比较振荡图谱的变化，可以实现对α-萘酚及β-萘酚的区分。

取事先配制的两个0.002mol/L的待区分样品的溶液（其中一个为α-萘酚溶液，另一个为β-萘酚溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的化学振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第7个电位最低点处分别加入50μL 0.002mol/L的样品1和样品2，使得它们在区分溶液中的浓度为2.5×10

分析比较可知：样品1的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡 (振荡图谱与图2相对应、与图3不对应)，而样品2的加入使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡（振荡图谱与图3相对应、与图2不对应）。因此，样品1是α-萘酚溶液、样品2是β-萘酚溶液，从而实现了对α-萘酚溶液及β-萘酚溶液的区分。

实施例2：

本实施例按如下步骤验证本发明α-萘酚和β-萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制溶液

首先用98%的浓硫酸配制0.025mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.025mol/L的硫酸溶液分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液、0.0173mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂，分别配制0.002mol/L 的α-萘酚溶液和β-萘酚溶液。

(2) 振荡图谱

上述化学振荡体系的电位振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，考察α-萘酚和β-萘酚所产生的振荡响应间的差异。图4是区分溶液未加入待测试样时的振荡图谱，以作空白对照。向两组各组分浓度与上述浓度相同的区分溶液中，分别加入100µl0.002mol/L的α-萘酚溶液和β-萘酚溶液，使得其在区分溶液中的浓度均为5×10

(3) 区分

作为α-萘酚及其同分异构体β-萘酚因空间结构不同，其对化学振荡体系的影响也不相同。比较图5图6可知，α-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡；β-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡。由上述实验可知，通过比较振荡图谱的变化，可以实现对α-萘酚及β-萘酚的区分。

取事先配制的两个0.002mol/L的待区分样品的溶液（其中一个为α-萘酚溶液，另一个为β-萘酚溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的化学振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入100µl 0.002mol/L的样品1和样品2，使得它们在区分溶液中的浓度为5×10

分析比较可知：样品1的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡(振荡图谱与图5相对应、与图6不对应)，而样品2的加入使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡（振荡图谱与图6相对应、与图5不对应）。因此，样品1是α-萘酚溶液、样品2是β-萘酚溶液，从而实现了对α-萘酚溶液及β-萘酚溶液的区分。

实施例3：

本实施例按如下步骤验证本发明α-萘酚及β-萘酚的区分方法的可行性：

(1) 配制溶液

首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.025mol/L的硫酸作为储备液，然后用0.025mol/L的硫酸溶液分别配制0.14mol/L的碘酸钾溶液、0.0173mol/L的[NiL](ClO

同时以乙醇作溶剂，分别配制0.002mol/L 的α-萘酚溶液和β-萘酚溶液。

(2) 振荡图谱

化学振荡体系的电位振荡图谱由装有logger lite程序的计算机记录，图7是上述区分溶液未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。向两组各组分浓度与上述浓度相同的区分溶液中，分别加入200μL 0.002mol/L的α-萘酚溶液和β-萘酚溶液，使得其在区分溶液中的浓度均为1×10

(3) 区分

作为α-萘酚及其同分异构体β-萘酚因空间结构不同，其对化学振荡体系的影响也不相同。比较图8图9可知，α-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡；β-萘酚的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡。由上述实验可知，通过比较振荡图谱的变化，可以实现对α-萘酚及β-萘酚的区分。

取事先配制的两个0.002mol/L的待区分样品的溶液（其中一个为α-萘酚溶液，另一个为β-萘酚溶液，但两者尚未区分），将其中一个标记为样品1，另一个标记为样品2；

配制两组各组分浓度与上述浓度相同的化学振荡溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入200µl 0.002mol/L的样品1和样品2，使得它们在区分溶液中的浓度为1×10

分析比较可知：样品1的加入，使得化学振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡(振荡图谱与图8相对应、与图9不对应)，而样品2的加入使得化学振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡（振荡图谱与图9相对应、与图8不对应）。因此，样品1是α-萘酚溶液、样品2是β-萘酚溶液，从而实现了对α-萘酚溶液及β-萘酚溶液的区分。

通过以上各实施例可以看出，更小或更大浓度的α-萘酚溶液及β-萘酚溶液也可以通过本发明方法进行区分。