湿法磷酸

摘要： 硝酸法磷酸脱氟制备饲料级磷酸氢钙拓宽了硝酸法磷酸的产品范围,但是目前对脱氟过程中氟离子及金属离子的反应机理还缺乏认识。对含不同金属离子和氟离子组成的模拟硝磷酸溶液进行中和沉淀分析。结果表明,溶液中游离氟和其它离子(SiF_(6)^(2-))解离生成的F^(-)与Ca^(2+)结合生成CaF_(2)沉淀;金属离子Al^(3+)、Fe^(3+)、Mg^(2+)和Ca^(2+)等与磷酸根结合生成AlPO_(4)、Fe_(5)(PO_(4))_(4)(OH)_(3)·2H_(2)O、MgHPO_(4)·0.78H_(2)O和CaHPO_(4)·2H_(2)O等磷酸盐沉淀,在此过程中生成的磷酸氢钙在不同溶液中有不同形貌。

摘要： 为了实现湿法磷酸汽提脱氟淤渣的资源循环利用,将脱氟淤渣用于湿法磷酸的脱氟试验。考察了温度、淤渣加入量及时间,对湿法浓磷酸中氟逸除率的影响,结果表明,在71~75°C下,淤渣加入量为原料酸质量的10%,搅拌反应2 h,负压为10 kPa时。湿法浓磷酸中氟的逸除率高于50%,既节省了湿法磷酸的脱氟成本,同时也为我国湿法磷酸深度脱氟提供了借鉴。

摘要： 在稀酸中投加阻垢剂,以进入石墨列管换热器的稀酸流量计,按照30 mg/kg连续投加,磷酸装置浓缩A系统,实现了连续运转70 d,达到了35 d以上的运行周期目标。

摘要： 针对湿法磷酸生产过程中需要检测的磷酸样品多、成分波动大、检测频率高的问题,研究了自动滴定仪测定湿法磷酸中五氧化二磷含量的方法。介绍了该测定方法的操作过程和测定结果,并分析了操作过程和试验参数对测定结果的准确度和精确度的影响,提出应对措施。试验结果表明,该测定方法操作简便,精密度和准确度较好,测定结果快速可靠,能够满足生产质量控制的需求。

摘要： 采用熔融法制样,用X射线荧光光谱法测定湿法磷酸中磷、镁、铁、铝、钙的含量。用传统分析方法对生产中收集的磷酸样品进行定值,制作各元素的校准曲线,测定湿法磷酸中各元素的含量。结果表明:X射线荧光光谱法所需试剂少、分析用时短,测定结果与传统分析方法基本一致,测得结果的相对标准偏差为0.10%~3.13%,可以满足生产中控分析的要求。

摘要： 湿法磷酸生产过程中硫酸钙结晶制约着磷石膏的品质,良好的硫酸钙结晶不仅能提高磷收率,还有利于磷石膏资源化利用。针对硫酸钙结晶调控问题,系统考察了在添加正辛醇条件下硫酸钙物相形貌随反应时间的变化规律,综合研究了磷石膏晶体结构变化和生长规律。结果表明,反应时间为7 h时磷石膏内残余总磷为0.36%,其中水溶性磷为0.18%,磷收率达到98.79%;磷石膏以(002)为主要晶面生长,结晶过程分为磷矿酸解、硫酸钙晶体颗粒长大、晶体破碎与二次结晶3个阶段,均匀的二水硫酸钙板条状结晶有助于提高磷石膏洗滤性能和洗涤效果。通过磷石膏结晶调控和变化过程研究,为湿法磷酸生产工艺参数选择和硫酸钙结晶过程调控提供参考和基础支撑。

摘要： 脱氟渣是湿法磷酸化学沉淀脱氟过程产生的固体废渣。分别用甲醇、乙醇和丙酮浸取脱氟渣来回收脱氟渣中的磷酸,研究了浸取时间、温度和液固比对于五氧化二磷、氟的浸取率以及浸出液磷氟比[m(五氧化二磷)/m(氟)]的影响,得到了适宜的浸取条件。浸取液经蒸发浓缩回收浸取剂后,浓缩液均可满足饲料级磷酸氢钙生产对于湿法磷酸磷氟比的要求。综合考虑浸取剂成本、五氧化二磷浸取率和浸出液磷氟比,确定甲醇为优选浸取剂,并用响应面法对甲醇浸取工艺条件进行优化。优化工艺条件下五氧化二磷的浸取率为97.13%、浸出液磷氟比为51.62,甲醇在5次循环回收利用后对脱氟渣仍有较好的浸取效果。

摘要： 硫是化肥中的有益中量元素,它在土壤中能被微生物分解,通过土壤进入植物体内,是氨基酸、蛋白质和原生质等物质的组成元素,参与植物细胞内的氧化还原反应,形成具有特殊机能的谷胱甘肽、维生素B1、维生素H、异硫氰酸等,间接参与碳水化合物的代谢、叶绿素的生成,具有调节植物生长的作用,是植物生长发育必需的营养元素之一.若硫含量较低,一般会在作物生长初期显示出与缺少氮素相似的症状,降低作物吸收营养的能力,影响作物的产量[1].

摘要： 利用功能性配位材料高选择性和高靶向性的抓捕能力,对湿法磷酸中的砷杂质进行脱除。采用单因素实验,系统考察了材料用量、温度、时间、搅拌速度对砷杂质去除率的影响,并得到了最佳的脱砷条件。结果表明,当酸用量是功能性材料的400倍,反应温度为60°C,搅拌速度为200r·min^(-1),搅拌时间为4h,湿法净化磷酸中的砷含量可从1083μg·kg^(-1)降到101.08μg·kg^(-1),脱砷率达到90.67%。与传统磷酸硫化钠脱砷法相比,采用此法进行磷酸脱砷,具有高效、安全、易操作等优点,在低浓度残留量时仍可高效吸附,且吸附后不脱落,同时过程中也不会引入新杂质,最终能实现磷酸中的砷从mg·kg^(-1)级别到μg·kg^(-1)级别的飞跃。

摘要： 本文采用半水-二水法湿法磷酸生产工艺,开展了用纳米比亚中品位磷矿制备磷酸的实验研究。在半水反应工段,得到了P_(2)O_(5)浓度为38.0%的浓磷酸,半水磷石膏滤饼不经洗涤,直接进入二水转化工段。与单独采用半水法生产湿法磷酸的工艺不同,半水-二水法的生产工艺中,磷矿分解过程的控制指标是得到较好的半水物晶体,以提高过滤强度。半水部分的P_(2)O_(5)转化率较低的问题,可以在二水再结晶转化的过程中加以解决。采用二水再结晶转化流程,磷矿中的P_(2)O_(5)转化率从88%提高到97.5%,总P_(2)O_(5)回收率在93%以上。

摘要： 随着磷石膏大量排放、硫资源短缺及磷矿品位的下降,硫酸法湿法磷酸的缺点日益显著,针对这些问题我国湿法磷酸技术正逐渐向硝酸法湿法磷酸工艺发展.主要介绍硝酸法湿法磷酸工艺的国内外研究进展,并针对硝酸法主要工艺冷冻法、碳化法和混酸法的工艺流程及优缺点进行阐述,表明在硝酸法湿法磷酸工艺中的关键技术主要是分解液中钙离子的分离.最后指出,硝酸法湿法磷酸工艺具有环保、资源利用率高以及不受国际硫资源市场影响的优点,随着我国磷矿品位的下降以及对环保要求的提高,硝酸法湿法磷酸工艺将会受到更多的关注和推广.

摘要： 介绍水玻璃制备白炭黑用于湿法磷酸脱氟剂的研究.考察加酸体积流量、水玻璃浓度、终点pH、洗水量对白炭黑质量的影响.结果表明,在反应温度70°C、w(H2SO4)10％的硫酸滴加体积流量为3mL/min、m(水玻璃)/m(H2O)为0.5、终点pH约6.0、室温洗涤2次条件下,所得产品w(SiO2)达92.33％.将其作为湿法磷酸脱氟剂进行脱氟实验,脱氟磷酸的m(P2O5)/m(F)大于300,满足饲料级磷酸氢钙的原料要求.

摘要： 国际上把“湿法磷酸(WPA)”工艺视为磷酸工业发展的里程碑,而“废弃物零排放”将成为WPA工业绿色发展新节点,这是中国资源节约、环境保护导向的工业发展道路的必然取向.表1所示中国过去十年磷复肥年产量从1125万t上升至1795万t,对应消费磷矿石由3750万t增至5983万t(按P2O5含量30％计算),同期全球年消费磷矿石1.7亿t.磷矿石资源加工过程大量非磷元素被作为废弃物排放的现状国内外普遍存在,中国因消费量大而格外突出、亟待改变,尤以从WPA工艺回收氟化合物意义重大.以磷矿石平均氟含量3.0％计算,中国以及世界2015年消费磷矿石中含氟量分别为179.5万t和400万t.世界氟资源年需求量以萤石(CaF2)计不过400万～500万t.本文中将脱氟过程与尾气冷却过程解耦，让氟硅酸回收在热力学平衡条件下进行，开发出适用于WPA工艺的尾气封闭循环系统。本系统具有明显的环境效益和经济效益。

摘要： 目前,湿法磷酸中主要脱氟方法有化学沉淀法、有SiO2存在的磷酸浓缩脱氟法、转窑薄膜脱氟法、吹气法,能经济有效并回收利用湿法磷酸中氟资源的脱氟方法是化学沉淀法,目前已有许多研究.化学沉淀法脱氟常用脱氟剂为碱金属或碱土金属盐,从技术、经济角度和实际情况来讲,常用脱氟沉淀剂以钾盐、钠盐居多,这方面研究已有很多,如武汉工程大学研究了K2CO3的脱氟方法、昆明理工大学研究了Na2CO3、Na2SO4和Na3PO4三种盐的脱氟性能[4]、云南云天化进行了纯碱或烧碱的脱氟试验,其他方法还包括使用钾、钠盐的混盐脱氟或是化学沉淀法与其他方法联用进行多级脱氟.为提高脱氟率,往往还加入其他物质作为脱氟助剂,如含钛化合物、氢氧化铝和二氧化硅,其中最常用的脱氟助剂是二氧化硅.

摘要： 磷酸是一种重要的化工产品,随着科学技术的发展,对高纯磷酸的需求日渐增加.工业上通常以湿法和热法生产磷酸.其中热法生产磷酸生产过程能耗高、污染大,随着能源成本增加,热法磷酸生产压力大.而湿法磷酸生产具有成本低和能耗低的优势,用净化后的湿法磷酸来逐步取代热法磷酸,是当前精细磷化工生产的发展趋势.氟化物是湿法磷酸的主要杂质之一,磷酸盐产品对氟含量的要求很严格,因而研究湿法磷酸除氟非常必要.因此,加强对湿法磷酸的脱氟净化技术的研究及开发,使之工业化,尤其是电子级、医用级和食品级具有深远的意义.讨论了白炭黑、食品级硅藻土对湿法磷酸酸净化的除氟效果、酸品质的影响及成本结论。

摘要： 湿法磷酸固含量对磷肥生产装置的影响较大.磷酸固含量测定现行的标准为HG/T3826-2006,固含量测定时由于磷酸黏度大,抽滤困难,需采用甲醇将其稀释后进行抽滤,再用甲醇洗涤(若磷酸中含铵盐,需将甲醇换为甲醛).在实际生产分析中甲醇(甲醛)使用量较大,且气味刺鼻,毒性大,对分析人员的健康及环保不利,成本也较高.另一方面分析时间较长(检测一个样品需要80min),不利于指导生产.经反复实验摸索,通过测定磷酸中固相物的真密度、磷酸样品的密度和清磷酸的密度,可计算得出固含量.此方法简化了检测过程,降低了成本,缩短了分析时间,且分析结果准确,经验证可在生产中推广使用.

摘要： 本文阐述了湿法磷酸净化研发成果及推广应用，包括化学沉淀法、浓缩净化法、离子交换法、膜分离法、结晶法、溶剂萃取法。

摘要： 湿法磷酸生产经过100多年的发展在目前的工艺基础上已经到了极限,由於其在一般情况下回收率很难超过96％,也就因此而带出了一系列环境问题,而且尽管对矿石稳定进行了极大的努力,生产过程中还是时常出现波动,对生产和回收率都产生了不好的影响,其根本原因就是对过饱和度无法进行最有效的控制,目前的工艺基本上可以说就是用宏观的机械方法对结晶这一微观的动力学过程进行控制,根本无法达到最佳状态.WTP磷酸萃取新工艺技术就是从根本上解决了这一问题,确保了整个反应过程都处于很低的过饱和度,甚至在加矿处和加酸处也是如此.这样就保证了石膏中磷含量很低,水溶磷尤其如此,主要是因为石膏晶粒大而均匀.

摘要： 我国湿法磷酸产能已达2100万tP205/年,其中95％为二水法生产工艺,文章介绍利用二水—半水—DCP新工艺新技术改造二水法传统工艺,提高经济效益,达到节能减排、绿色环保的目的.

摘要： 磷石膏是目前人类生存需求下，不得不产生的庞大工业固体废物，传统堆放与处置的方式，跟不上时代发展的步伐，需要彻底改变。采用新型的磷石膏硫资源循环利用集成技术，也可谓之为第三代技术，即（C-X）法。按可接受的经济规模20（40）万吨硫酸，30（60）万吨水泥建设生产装置，满足15万吨P2O5的湿法磷酸产出磷石膏的需要。

摘要： 本发明涉及一种多重结晶半水‑二水法生产湿法磷酸的方法及其系统，解决了现有半水‑二水湿法磷酸工艺中存在开车率低、硫酸消耗量大、产品质量和收率有待提高的问题。技术方案包括半水反应工序和二水反应工序，所述半水反应工序包括溶解、结晶、闪冷和半水过滤步骤，所述闪冷步骤中，出第一闪蒸冷却器的料浆先送入过滤给料槽与加入的磷矿反应，然后再送入半水过滤机进行过滤。本发明系统中所述半水反应系统包括串联的溶解槽组、结晶槽组、第一闪蒸冷却器和半水过滤机，所述第一闪蒸冷却器经过滤给料槽与半水过滤机连接，所述过滤给料槽设有磷矿加入口。本发明工艺简单、易于控制、硫酸消耗低、开车率高、产品酸质量好、收率高、水溶性P高。

摘要： 本发明公开了一种在生产中降低湿法磷酸中Al2O3含量的湿法磷酸工艺，其特征在于：包括如下步骤：将P2O5含量为30‑45％、SO3的浓度为2％‑4％的萃取用湿法磷酸放入水浴锅中，升温至60°C‑90°C，然后向其中加入磷矿粉，反应1‑2h后，再向反应液中加入氟化物，继续反应2‑4h，然后过滤即得到湿法磷酸。本发明以萃取用湿法磷酸作为磷矿粉的萃取剂，在萃取工艺中加入氟化物达到去除Al2O3的效果。该方法操作过程简单，无需对现有设备进行改造，易于实现工业化，是一种高效的移除湿法磷酸中金属杂质离子的移除方法。

摘要： 本发明涉及化工领域，具体而言，本发明公开了一种湿法磷酸生产系统以及湿法磷酸生产方法。该湿法磷酸生产系统包括设置依次连通的矿料输送设备、矿浆储槽、矿浆浓密槽、矿浆高位槽、萃取槽、料浆浓密槽、磷酸澄清槽以及磷酸存储槽。通过将料浆浓密槽的稠浆排出口连通于稠浆稀释槽的进料口，使过滤清洗设备不参与磷酸原液过滤，只过滤料浆浓密器分离的稀释料浆。有效解决了过滤机及相关管道结垢堵塞的问题。通过工艺优化，极大地提高了生产效率、提高了设备利用率，能够降低产品的生产单耗。该湿法磷酸生产方法，利用上述的湿法磷酸生产系统，从而使得湿法磷酸制酸时，生产效率高。

摘要： 本发明公开了一种净化湿法磷酸的萃取剂及用其萃取湿法磷酸的方法，萃取剂的组分及质量分数为：正丁醇35％～95％，异辛醇、正丁醚、高碳酮、脂肪胺或季铵盐中的一种5％～65％。工艺是湿法粗磷酸经过脱氟、脱色后，按照萃取剂∶粗磷酸＝2～5∶1比进行6～10级逆流萃取，在粗磷酸入口的第六或第七级加入硫酸；萃取相用溶解有碳酸钠的工业级磷酸洗涤后，用去离子水反萃取获反萃液，终净化反萃液，浓缩得工业级磷酸。本发明采用沸点相近且适中的有机物进行二元复配，凸显了复合溶剂的萃取特性，具有性能稳定、萃取剂易回收、可长期循环使用，可在室温下萃取、节能，粗磷酸不需预先除杂，生产工艺简单，生产成本低。

摘要： 本发明涉及一种多重结晶半水‑二水法生产湿法磷酸的方法及其系统，解决了现有半水‑二水湿法磷酸工艺中存在开车率低、硫酸消耗量大、产品质量和收率有待提高的问题。技术方案包括半水反应工序和二水反应工序，所述半水反应工序包括溶解、结晶、闪冷和半水过滤步骤，所述闪冷步骤中，出第一闪蒸冷却器的料浆先送入过滤给料槽与加入的磷矿反应，然后再送入半水过滤机进行过滤。本发明系统中所述半水反应系统包括串联的溶解槽组、结晶槽组、第一闪蒸冷却器和半水过滤机，所述第一闪蒸冷却器经过滤给料槽与半水过滤机连接，所述过滤给料槽设有磷矿加入口。本发明工艺简单、易于控制、硫酸消耗低、开车率高、产品酸质量好、收率高、水溶性P高。

摘要： 本发明涉及湿法磷酸萃取液的电解还原再生方法及湿法磷酸萃取工艺，属于湿法磷酸技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种低成本的湿法磷酸萃取液的电解还原再生方法。该方法通过电解还原、反萃分离以及二级反萃，将使用过的湿法磷酸萃取剂反萃出来，其还原效果好，反萃效率高，反萃再生的萃取剂也具有良好的萃取性能，对湿法磷酸中的阳离子能起到良好的净化效果。在还原过程中不需要添加固体还原剂，并且产渣量也有效地降低。相比铁粉还原，产渣量可减少一半以上，降低了固废处理的成本。该再生方法得到的再生萃取剂，能够保持良好的循环性能，可以连续循环使用100次以上。

摘要： 本发明涉及化工领域，具体而言，本发明公开了一种湿法磷酸生产系统以及湿法磷酸生产方法。该湿法磷酸生产系统包括设置依次连通的矿料输送设备、矿浆储槽、矿浆浓密槽、矿浆高位槽、萃取槽、料浆浓密槽、磷酸澄清槽以及磷酸存储槽。通过将料浆浓密槽的稠浆排出口连通于稠浆稀释槽的进料口，使过滤清洗设备不参与磷酸原液过滤，只过滤料浆浓密器分离的稀释料浆。有效解决了过滤机及相关管道结垢堵塞的问题。通过工艺优化，极大地提高了生产效率、提高了设备利用率，能够降低产品的生产单耗。该湿法磷酸生产方法，利用上述的湿法磷酸生产系统，从而使得湿法磷酸制酸时，生产效率高。

摘要： 本发明涉及湿法磷酸的净化技术领域，涉及一种氮基氧化剂在湿法磷酸脱色反应中的应用、湿法磷酸的脱色方法及装置。本发明提供的湿法磷酸的脱色方法，将湿法磷酸用氮基氧化剂进行脱色反应，并以空气作为氧化剂，对脱色反应生成的气体产物进行氧化，然后将氧化生成的二氧化氮与吸收剂反应，生成氮基氧化剂以循环利用。本发明的湿法磷酸的脱色方法及装置，工艺过程简单、操控方便、高效、低耗、效果好，并且对湿法磷酸起到有效的脱色作用，提高下游产品的颜色质量，如磷复肥产品的颜色质量；同时氮基氧化剂成本低廉并且可以循环使用，设备投资少，不会引入其他的离子或杂质，同时也不会造成环境污染。

摘要： 本发明公开了一种在生产中降低湿法磷酸中Al2O3含量的湿法磷酸工艺，其特征在于：包括如下步骤：将P2O5含量为30‑45％、SO3的浓度为2％‑4％的萃取用湿法磷酸放入水浴锅中，升温至60°C‑90°C，然后向其中加入磷矿粉，反应1‑2h后，再向反应液中加入氟化物，继续反应2‑4h，然后过滤即得到湿法磷酸。本发明以萃取用湿法磷酸作为磷矿粉的萃取剂，在萃取工艺中加入氟化物达到去除Al2O3的效果。该方法操作过程简单，无需对现有设备进行改造，易于实现工业化，是一种高效的移除湿法磷酸中金属杂质离子的移除方法。

摘要： 本发明公开了一种净化湿法磷酸的萃取剂及用其萃取湿法磷酸的方法，萃取剂的组分及质量分数为：正丁醇35％～95％，异辛醇、正丁醚、高碳酮、脂肪胺或季铵盐中的一种5％～65％。工艺是湿法粗磷酸经过脱氟、脱色后，按照萃取剂∶粗磷酸＝2～5∶1比进行6～10级逆流萃取，在粗磷酸入口的第六或第七级加入硫酸；萃取相用溶解有碳酸钠的工业级磷酸洗涤后，用去离子水反萃取获反萃液，终净化反萃液，浓缩得工业级磷酸。本发明采用沸点相近且适中的有机物进行二元复配，凸显了复合溶剂的萃取特性，具有性能稳定、萃取剂易回收、可长期循环使用，可在室温下萃取、节能，粗磷酸不需预先除杂，生产工艺简单，生产成本低。