分子内氢键

摘要： 利用单分子力谱技术,以3种不同醇解度的聚乙烯醇(PVA)为模型体系,定量研究了非极性有机溶剂对分子内氢键强度的影响.3种PVA样品在非极性有机溶剂中的分子内氢键强度均约为其在真空中强度的48%.结果表明,非极性有机溶剂对分子内氢键的弱化作用十分显著,可削弱其约50%的本征氢键强度.本文研究结果提示人们需重新审视液相环境对高分子单链弹性和非共价相互作用的影响.

摘要： 采用杂化的密度泛函理论,研究了以吡嗪并[2,3-g]喹喔啉(PQ)为电子受体,以噻吩(Th)、吡咯(Py)、噻吩并[3,2-b]噻吩(TT)分别为电子供体的3种D-A型共轭聚合物的几何结构和电子性质。研究发现,D-A型共轭聚合物分子中,电子供体与受体相互作用导致的分子性质变化集中通过聚合链上桥键的性质体现出来。电子密度拓扑分析表明,以Py为电子供体的聚合物分子中形成了分子内氢键,分子内氢键的形成使相邻供体与受体结构单元间的桥键缩短,π-电子离域增强,能隙降低。能带结构、能带宽度、载流子有效质量分析表明,所设计的3种D-A共轭聚合物中,以Py为电子供体的聚合物(p-PQ-Py)能隙最窄(0.58 eV),能带较宽,载流子有效质量小,可能是潜在的导电聚合物材料。

摘要： 太赫兹波对有机分子的分子内作用力(分子内氢键等)、分子间作用力以及分子本身的振动和转动现象等具有很好的分辨能力。糖类物质属于典型的有机分子,其中葡萄糖(C6H12O6)具有多种同分异构体且用途各不相同。本文利用太赫兹时域光谱技术,在频率为0.1~2.0 THz的范围内,对4种互为同分异构体的糖类进行测量,获得了固态时被测物质在理想厚度下的吸收光谱,并从分子空间结构和分子内氢键的角度对光谱中的差异做出解释;结合相关理论预测了每种溶液的吸收强度和吸收频率点位置随溶液浓度变化可能会产生的现象,获得的吸收光谱证实了预测的正确性。通过对固态糖类物质吸收光谱与其水溶液吸收光谱的研究发现,对于同种物质,其固体状态的吸收光谱和其水溶液的吸收光谱具有较强的关联。

摘要： 太赫兹波对有机分子的分子内作用力(分子内氢键等)、分子间作用力以及分子本身的振动和转动现象等具有很好的分辨能力.糖类物质属于典型的有机分子,其中葡萄糖(C6H12O6)具有多种同分异构体且用途各不相同.本文利用太赫兹时域光谱技术,在频率为0.1～2.0 THz的范围内,对4种互为同分异构体的糖类进行测量,获得了固态时被测物质在理想厚度下的吸收光谱,并从分子空间结构和分子内氢键的角度对光谱中的差异做出解释;结合相关理论预测了每种溶液的吸收强度和吸收频率点位置随溶液浓度变化可能会产生的现象,获得的吸收光谱证实了预测的正确性.通过对固态糖类物质吸收光谱与其水溶液吸收光谱的研究发现,对于同种物质,其固体状态的吸收光谱和其水溶液的吸收光谱具有较强的关联.

摘要： 基于实验和理论研究了二甲基亚砜溶剂（DMSO）中all—trans—astaxanthin（AXT）的拉曼和红外光谱．拉曼光谱的密度泛函理论预示了AXT的u1带分离为v1—1和v1—2两个成分．拉曼实验光谱中光谱带分离的缺失归因于AxT主链上两个对称C=C伸展振动之间的竞争．v1带对激发波长非常敏感，即共振激发激励较高频v1-2振动模，非共振动激发导致较低频v1—1振动模．AXT／DMSO体系中C=O和NO-H之间分子内氢键的分析揭示了：激发态相对基态而言，C4=O1…H1-O3之间的氢键加强，而C4’=O2…H2-O4之间的氢键减弱．研究结果表明了AXT在不同电子态分子结构的明显变化．

摘要： 肽链转角结构的形成与其结构中分子内氢键的存在有着直接关系,可通过检测肽链中分子内氢键的存在情况对肽链转角结构进行研究.为了深入研究具有转角结构的肽类化合物,以甘氨酸、L-脯氨酸为原料,叔丁氧羰基和苯胺为封端基团,在HBTU,HATU缩合剂的作用下制备了2种三肽和3种四肽.通过1 H NMR,IR及MS对合成产物进行结构表征,用核磁共振等梯度变温氢谱实验对合成的多肽分子内氢键进行检测,用1 H-1 H NOE对形成的分子内氢键的羰基位置进行推测.实验表明:在合成的5种多肽中,有3种多肽形成了分子内氢键,2种未形成.在形成分子内氢键的多肽中都有-Gly-L-Pro-Gly-片段,而只有-L-Pro-Gly-或-Gly-L-Pro-片段的多肽未形成分子内氢键;形成分子内氢键的羰基位置为与苯胺氮氢相连的羰基,形成分子内氢键的氮氢位置为与叔丁氧羰基相连的氮氢.

摘要： 文章通过螺旋选择性共聚合成功制备了三种新型含有两个羟基取代基的苯乙炔单手性螺旋共聚物.共聚物的产率高达75.5 ％～98.6％,分子量超过0.410×105,是一种成膜性极佳的共聚物.通过改变共聚单体中两组分的投料比,制备了一系列手性递增的共聚物(圆二色谱(CD)吸收峰强度增加).其中,两个羟基与苯环之间的间隔链较短的苯乙炔单体(DO)与间隔较长的苯乙炔单体(EO)的摩尔比为90∶10时,共聚物的产率(98.6％)和分子量(2.47×106)最高,手性最强.可以用于手性拆分及气体分离.

摘要： 淀粉是绝大多数单胃哺乳动物最容易消化的碳水化合物。复合碳水化合物，又分为直链淀粉和支链淀粉，或者叫抗性淀粉和可消化淀粉。与支链淀粉不同，直链淀粉分支较少，具有较小的表面积和较多的分子内氢键，直链淀粉在分子内部经常是被脂质紧密包裹，很难被消化，相比较而言，支链淀粉就较容易被消化，支链淀粉会导致血糖和胰岛素含量的迅速增加。同时，直链淀粉的摄入增加会引起肝脏和脂肪组织内合成脂肪的量增加。

摘要： 采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法计算了不同分子结构屏蔽酚的O-H键解离能(EBD),采用压力差示扫描量热仪测定了屏蔽酚在润滑油基础油中的抗氧化活性,考察了屏蔽酚的EBD与其抗氧化活性之间的关系,并重点探究了结构因素对邻位桥联屏蔽双酚EBD的影响.结果表明,屏蔽酚的活性构象EBD越小,其抗氧化活性越高.分子内氢键对邻位桥联屏蔽双酚的EBD可以产生显著影响.对于邻位桥联屏蔽双酚分子而言,其最低能量构象存在2个O-H…π氢键,EBD较高,并非抗氧化活性构象;存在1个O-H…O氢键的局部最低能量构象,EBD相对较低,为抗氧化活性构象.邻位亚甲基桥联屏蔽双酚分子的内旋转能垒较低,容易形成EBD较低的活性构象,这是其抗氧化效果突出的主要原因.

摘要： 本文对具有拓展共轭结构的萘并吡喃化合物合成及其光致变色进行了研究。设计在萘并吡喃的5、6-位，以及3-位二芳甲烷上，引入取代基产生p-π共轭效应，扩大开环显色体的共轭范围；发现了甲酰苯胺基与相连的萘环保持着很好的共面性，并讨论了分子内氢键所起的作用。

摘要： 本文设计合成了具有新型取代基的萘并吡喃类化合物，改变显色体时的吸收波长和色深，重点在萘并吡喃的5 、6-位，以及3-位二芳甲烷上，引入取代基产生p-共轭效应，扩大开环显色体的共轭范围；发现二芳甲酮合成炔醇时发生了还原副反应；对产物的的结构性能关系作了研究，研究了吡喃环中各化学键的键长规律，发现了甲酰苯胺基与相连的萘环保持着很好的共面性，并讨论了分子内氢键所起的作用；光致变色结果表明4d和4e为吸收波长明显增加但变色较浅，而4a、4b和4c变色较深，其热褪色动力学过程均符合双指数衰减动力学，并拟合了动力学参数。

摘要： 设计合成了目标化合物，并利用单晶X射线衍射法测定了它们的单晶结构，从分析的结果中可以发现，晶体分子中都包含有常见的超分子弱作用力，包括分子间氢键和分子内氢键键，这些作用力的存在使得分子的晶体堆积呈现出了一维链状的超分子。

摘要： 研究了水杨叉缩芳胺衍生物晶体中两种类型的分子内氢键N…H—O型和N—H…O型,讨论晶体中的分子内质子转移,烯醇-酮式互变异构和构象异构及其对光致变色性质和热致变色性质的影响.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 迄今为止,涉及柱[n]芳烃与无机阴离子的主客体识别非常有限,只有少量出版的文章涉及柱[n]芳烃作为受体识别氰根阴离子.然而基于双柱[5]芳烃的氰根传感器迄今为止未见报道.

摘要： 本发明提供了一种水分子簇氢键活化反应器，包括水蒸气生成器、高压氢气生成器、反应腔、储气池和真空泵，所述水蒸气发生器的出气口通过第一管道与所述反应腔连通，所述第一管道上设有第一气阀，所述高压氢气生成器的出气口通过第二管道与所述反应腔连通，所述第二管道上设有第二气阀，所述反应腔的出气口通过第三管道与所述储气池连通，所述第三管道上设有第三气阀，所述真空泵设置在所述反应腔上；所述储气池的出气口设有出口管道，所述出口管道上设有第四气阀。将高压氢气和水蒸气在反应腔内混合，在高压氢气环境下，与氢气分子结合构成氢键的水分子易于从水分子大簇结构脱离，形成小的水分子簇结构，从而达到提高水分子簇氢键活性的目的。

摘要： 本发明提供了一种水分子簇氢键活化反应器，包括水蒸气生成器、高压氢气生成器、反应腔、储气池和真空泵，所述水蒸气发生器的出气口通过第一管道与所述反应腔连通，所述第一管道上设有第一气阀，所述高压氢气生成器的出气口通过第二管道与所述反应腔连通，所述第二管道上设有第二气阀，所述反应腔的出气口通过第三管道与所述储气池连通，所述第三管道上设有第三气阀，所述真空泵设置在所述反应腔上；所述储气池的出气口设有出口管道，所述出口管道上设有第四气阀。将高压氢气和水蒸气在反应腔内混合，在高压氢气环境下，与氢气分子结合构成氢键的水分子易于从水分子大簇结构脱离，形成小的水分子簇结构，从而达到提高水分子簇氢键活性的目的。

摘要： 本发明提供一种离子氢键交联超分子网络的分子模拟方法。在聚合物链初始结构上，根据离子氢键基团之间质子转移规律，建立一个新的质子化的初始结构模型。选择合适力场，利用片段分割法计算聚合物链的RESP原子电荷；确定合适数量的聚合物链并将其随机排列在模拟盒子中，加上一系列平衡模拟流程，即可在简单的条件下实现对基于离子氢键交联超分子网络的非反应力场分子动力学模拟。本发明采用片段分割法计算大分子链的原子电荷，为大分子量的聚合物单链原子电荷计算提供了思路；提出合理运用质子化模型的思路，有助于解决涉及离子氢键作用的分子动力学模拟问题。

摘要： 本发明公开一种利用丝氨醇结构形成分子内氢键的罗丹明pH荧光探针及其应用。所述荧光探针为Rh‑SAC荧光探针，Rh‑SAC荧光探针的结构通式如(Ⅰ)所示。利用分子内氢键的作用，Rh‑SAC荧光探针在pH 5.5‑7.0范围内呈现出较敏感的pH响应。另外，该探针还具有较好的光稳定性，较好的溶解性和生物染色性，不受金属离子的干扰。显微成像实验表明这一探针具有较好的细胞通透性，并能够对大型蚤的酸性消化道进行荧光显色。

摘要： 本发明提出了一种可形成分子内氢键的芳酰胺类金属配体及其制备方法与应用，本发明属于配位聚合物材料技术领域。针对目前有些配体在形成配位聚合物晶体时其分子构象具有多样性因而难以预测的问题，本发明根据分子内氢键在限制分子内旋转的作用提出可形成分子内氢键的配体，能够通过氢键抑制配体分子内旋转，在形成晶体时能够得到配体的特定构象，解决了该技术问题。

摘要： 发现通过使构成肽化合物的氨基酸中的至少一个为具有能形成分子内氢键的侧链的氨基酸能够改善肽化合物的膜透过性。

摘要： 本发明公开了一种含有分子内氢键型咪唑固化促进剂的单组份环氧树脂组合物及其制备方法，属于环氧树脂潜伏性固化促进剂技术领域。所述单组份环氧树脂组合物包括环氧基体树脂、固化剂及固化促进剂，所述固化促进剂是一种具有分子内氢键的苯并咪唑衍生物。所述苯并咪唑衍生物使得单组份环氧树脂组合物具有良好的室温存储稳定性；在高温下，所述苯并咪唑衍生物的分子内氢键断裂，碱催化活性被瞬间释放，固化放热峰更窄，快速催化环氧树脂组合物体系交联固化并在高温下快速发生固化交联反应，所得环氧固化物具有较高的玻璃化转变温度及热稳定性。本发明的环氧树脂组合物在环氧胶粘剂、涂料、复合材料、覆铜板、电子封装材料等领域具有良好的应用前景。

摘要： 本发明提出了一种可形成分子内氢键的芳酰胺类金属配体及其制备方法与应用，本发明属于配位聚合物材料技术领域。针对目前有些配体在形成配位聚合物晶体时其分子构象具有多样性因而难以预测的问题，本发明根据分子内氢键在限制分子内旋转的作用提出可形成分子内氢键的配体，能够通过氢键抑制配体分子内旋转，在形成晶体时能够得到配体的特定构象，解决了该技术问题。

摘要： 本发明公开一种利用丝氨醇结构形成分子内氢键的罗丹明pH荧光探针及其应用。所述荧光探针为Rh‑SAC荧光探针，Rh‑SAC荧光探针的结构通式如(Ⅰ)所示。利用分子内氢键的作用，Rh‑SAC荧光探针在pH 5.5‑7.0范围内呈现出较敏感的pH响应。另外，该探针还具有较好的光稳定性，较好的溶解性和生物染色性，不受金属离子的干扰。显微成像实验表明这一探针具有较好的细胞通透性，并能够对大型蚤的酸性消化道进行荧光显色。

摘要： 本发明涉及一种含分子内氢键的双邻位取代丙烯酸酯偶氮苯的合成及应用，结构如下：