首页> 中文会议>第十一届全国青年催化学术会议 >负载型纳米Pd液相催化加氢氯代硝基苯制备氯代苯胺

负载型纳米Pd液相催化加氢氯代硝基苯制备氯代苯胺

摘要

卤代芳胺是一类重要的有机中间体,大部分卤代芳胺都是由卤代芳香硝基化合物还原制得,催化还原法因环境友好而日益受到重视,但主要的困难是如何抑制脱卤反应的发生。研究较多的催化剂是雷尼镍和贵金属中的Pt、Ru、Pd催化剂。Pd对N=O的加氢有很高活性的,因对C-CI键产生严重氢解致使生成氯代苯胺的选择性很低。如何抑制Pd的氢解脱氯提高氯代苯胺的选择性近年来已见文献报道。用水溶性的PdCl2(TPPTS)2-H2-PtCl6和高分子稳定的PVP-PdCl2-RuCl3双金属催化剂催化对氯硝基苯选择性加氢,氯代苯胺的选择性可达91-95%:用有机聚合物载体制备的Pd/D(苯乙烯-二乙烯基苯共聚)催化剂,在较温和的条件下只能把氯代苯胺的选择性提高到90%:添加某些金属离子对Pd基催化剂进行修饰,对提高催化剂活性和抑制脱氯反应有一定的效果,但仍有2%的脱氯副产物[5]。本文研究了从双非离子表面活性剂Tween-20和Brij-35稳定的Pd胶体溶液中获得的负载型高分散纳米Pd催化剂,用于邻、间、对氯代硝基苯(o-CNB,m-CNB,p-CNB)选择性加氢反应,不添加任何金属离子对其进行修饰,呈现出高的催化活性和较长的使用寿命,生成氯代芳胺的选择性在催化剂活性的稳定期均保持在100%。

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