卡马西平热分解过程和非等温热分解动力学研究

摘要

用热重-差热联用分析(TGA-DSC)技术研究了卡马西平的热分解过程和非等温热分解机理及动力学.分别运用Flynn-Wall-Ozawa法、Doyle法、分布活化能(DAEM)模型法、(S)atava-(S)esták法和Kissinger法得到的TG曲线对该热分解过程的活化能数据进行分析.其热分解过程分为两个不同阶段.第一阶段表观活化能和指前因子分别为E=42.51kJ·mol-1s-1和Ig(A/s-1)=3.45,在第二阶段表观活化能为E=47.75kJ·mol-1,指前因子Ig(Ns-1)=3.80,得到卡马西平的第一阶段的熟分解机理函数为Avrami-Erofeev(反应级数,n=1/3),积分形式为Gi(a)=[-1n(1-α)]1/3(α=0.1~0.8).第二阶段为Avrami-Erofeev(反应级数,n=1)积分形式为G(a)=-1n(1-a)(a=0.9~0.99).热力学分析结果表明:第一阶段和第二阶段热分解过程的焓变△H≠、熵变△S≠和Gibbs自由能的变化量△G≠分别为:37.84kJ.mol-1、-192.41J·(mol.K)-1、146.32kJ.mol-1和42.68kJ·mol-1、-186.41J·(mol.K)-1、156.26kJ·mol-1.

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