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【6h】

N-烷基酰胺和N-烷基磺胺衍生物的合成

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摘要

注释表

1 绪论

1.1 过渡金属催化激活醇形成C-N键的研究概况

1.1.1 过渡金属催化胺的N-烷基反应

1.1.2 过渡金属催化酰胺的N-烷基反应

1.1.3 过渡金属催化磺胺N-烷基反应

1.2 本论文研究内容

2 Ru/Ir串联催化肟重排/N-烷基化合成N-烷基酰胺衍生物

2.1 概述

2.2 结果与讨论

2.2.1 反应可行性探索

2.2.2 底物范围的扩展

2.3 实验部分

2.3.1 仪器与试剂

2.3.2 部分肟的制备

2.3.3 部分肟的结构表征

2.3.4 Ru/Ir串联催化肟重排/N-烷基化合成N-烷基酰胺衍生物

2.3.5 N-烷基酰胺衍生物的结构表征

2.4 本章小结

3 水溶性铱催化激活醇N-烷基化合成N-烷基磺胺衍生物

3.1 概述

3.2 结果与讨论

3.2.1 反应可行性探索

3.2.2 底物范围的扩展

3.2.3 反应机理的研究

3.3 实验部分

3.3.1 仪器与试剂

3.3.2 N-烷基磺胺衍生物的制备

3.3.3 产物结构表征

3.4 本章小结

4 结论

致谢

参考文献

附录:产物1H NMR、13C NMR谱图

攻读硕士学位期间发表的论文情况

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摘要

胺类化合物是许多天然产物和其他生物活性药物非常重要的结构单元,这类化合物也展现出广阔的药理和生理活性。胺类化合物通常由胺与卤代烃反应制得。然而,这些反应在反应过程中,通常需要化学计量的危险或昂贵的试剂,产生大量有害的副产物造成严重的环境污染。研究小组选择用醇替代卤代烃作为反应原料,与胺进行N-烷基化反应,这类反应有着诸多优点:反应条件相对温和、原子经济性高、底物易于保存等,这种方法也随之成为研究的焦点。此类催化体系多是以过渡金属为基础建立起来的。
  第二章,使用Ru/Ir双功能催化剂串联催化重排/N-烷基化反应,实现肟与醇反应来合成N-烷基酰胺衍生物。值得注意的是,这种反应有明显的优势:容易获得的原料,对N-烷基酰胺衍生物有很好的选择性,具有高的原子经济性和环境友好。
  在第三章,以对甲基苯磺酰胺与苯甲醇的反应为基础,在水中探索反应的可行性。最终确定[Cp*Ir(6,6'-(OH)2bpy)(H2O)][OTf]2/Cs2CO3为催化体系催化激活醇合成N-烷基磺酰胺衍生物,并对反应机理进行验证。从可持续化学发展的观点来看,在水中进行有机反应变得越来越重要,因为水是廉价、安全且环境友好的。该反应符合绿色化学的要求,并且具有广阔的发展前景。
  本课题主要研究了过渡金属催化N-烷基化反应合成酰胺和磺胺的衍生物,充分扩展了醇作为亲电试剂在有机合成中的应用范围,推动绿色化学导向有机合成反应的发展。

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