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【24h】

Formation, Structure and Reactivity of Boryloxycarbyne Complexes of Group 6 Metals

机译：6族金属硼氧碳炔配合物的形成，结构和反应活性

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Reaction of the diborane(4) B_2(NMe_2)_2I_2 with two equivalents of K[(eta~5-C_5L_5)M(CO)_3] (M=Cr, Mo, W) yielded the dinuclear boryloxycarbyne complexes [{eta~5-C_5H_5)(OC)_2M ident to CO}_2-B_2(NMe_2)_2] (4a, M=Mo; b, M=W; c, M=Cr), which were fully characterised in solution by multinuclear NMR methods. The Mo and W complexes 4a, b proved to be kinetically favoured products of this reaction and underwent quantitative rearrangement in solution to afford the complexes [{eta~5-C_5H_5)-(OC)_2M ident to CO}B(NMe_2)B(nmE_2)-{M(CO)_3(eta-C_5H_5)}] (5a, M=Mo; b, M=W); 5a was characterised by X-ray crystalography in the xolid state. Corre-sponding reactions of B_2(NMe_2)_2I_2 with only one equivalent of K[(eta~5-C_5H_5)-M(CO)_3] (M=Mo, W) initially afforded 1:1 mixtures of the boryloxycarbyne complexe 4a,b and unconsumed B_2(NMe_2)_2I_2. This mixute, however, yielded finally the diborane(4)yl complexes [(eta~5-C_5H_5)(OC)_3M{B(NM_e)_2-B(NMe_2)_I}] (6a, M=Mo; b, M=W) by [(eta~5-C_5H_5)(OC)_3M] transfer and rearrangement. Density functional caluculations were carried out for 4c and 5a, b.
机译：乙硼烷（4）B_2（NMe_2）_2I_2与两当量的K [（eta〜5-C_5L_5）M（CO）_3]（M = Cr，Mo，W）反应生成双核硼氧碳炔复合物[{eta〜5与CO} _2-B_2（NMe_2）_2]相同的-C_5H_5）（OC）_2M（4a，M = Mo; b，M = W; c，M = Cr）在溶液中通过多核NMR方法充分表征。 Mo和W配合物4a，b被证明是该反应的动力学首选产物，并在溶液中进行了定量重排，从而提供了与CO} B（NMe_2）B（[eta〜5-C_5H_5）-（OC）_2M相同的配合物nmE_2）-{M（CO）_3（eta-C_5H_5）}]（5a，M = Mo; b，M = W）;图5a的特征在于在Xolid状态下的X射线晶体学。 B_2（NMe_2）_2I_2与仅一当量的K [（eta〜5-C_5H_5）-M（CO）_3]（M = Mo，W）的相应反应最初提供了1：1的硼氧碳炔化合物4a混合物， b和未食用的B_2（NMe_2）_2I_2。然而，该混合物最终产生了乙硼烷（4）基络合物[（eta〜5-C_5H_5）（OC）_3M {B（NM_e）_2-B（NMe_2）_I}]]（6a，M = Mo; b，M =（W）通过[（eta〜5-C_5H_5）（OC）_3M]传输和重新排列。对4c和5a，b进行密度函数计算。

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