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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >The Influence of Substituents at C-2 Carbon of Thiosemicarbazones on the Bonding Pattern of Bis(diphenylphopshano)alkanes in Palladium(II) Complexes
【24h】

The Influence of Substituents at C-2 Carbon of Thiosemicarbazones on the Bonding Pattern of Bis(diphenylphopshano)alkanes in Palladium(II) Complexes

机译：硫代半氨基甲酮的C-2碳上的取代基对钯（II）配合物中双（二苯基磷山）烷烃键合模式的影响

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Reactions of trans-PdCl2(PPh3)(2) with acetone thiosemicarbazone (Hactsc) and benzaldehyde thiosemicarbazone (Hbtsc) in a 1:1 molar ratio in the presence of Et3N yielded the neutral complexes [Pd(eta(2)-N-3,S-actsc)(PPh3)Cl] (1) and [Pd(eta(2)-N-3,S-btsc)(PPh3)Cl] (2) respectively. In contrast, reactions of cis-PdCl2(dppe) (dppe = bis(diphenylphosphanyl)ethane) and cis-PdCl2(dppp) (dppp = bis(diphenylphosphanyl)propane) with Hbtsc gave the ionic complexes [Pd(eta(2)-N-2,S-btsc)(eta(2)-dppe)]Cl (3) and [Pd(eta(2)-N-3,S-btsc)(eta(2)-dppp)]Cl (4) because of the chelation effect. The reaction of salicylaldehyde thiosemicarbazone (H(2)stsc) with cis-PdCl2(dppm) (dppm = bis(diphenylphosphanyl)methane)- and cis-PdCl2(dppp) yielded the dinuclear complexes [Pd-2(eta(3)-O,N-3,S-stsc)(2)(mu-dppm)] (5) and [Pd-2(eta(3)-O,N-3,S-stsc)(2)(mu-dppp)] (6). Complexes 1-6 were characterized with spectroscopic techniques [IR, H-1, P-31{H-1} NMR], and single-crystal X-ray crystallography The ligands are negative bidentate in complexes 1-4 and di-negative tridentate (O, N-3, S) in complexes 5 and 6. Diphosphanes exhibited both chelating (eta(2); 3, 4) as well as bridging (mu; 5, 6) modes.
机译：在Et3N存在下，摩尔比为1：1的反式PdCl2（PPh3）（2）与丙酮硫代半碳carb（Hactsc）和苯甲醛硫代半碳（（Hbtsc）的反应生成中性络合物[Pd（eta（2）-N-3 ，[S-actsc]（PPh3）Cl]（1）和[Pd（eta（2）-N-3，S-btsc）（PPh3）Cl]（2）。相反，顺式PdCl2（dppe）（dppe =双（二苯基膦烷基）乙烷）和顺式-PdCl2（dppp）（dppp =双（二苯基膦基）丙烷）与Hbtsc的反应生成了离子络合物[Pd（eta（2）- N-2，S-btsc）（eta（2）-dppe）] Cl（3）和[Pd（eta（2）-N-3，S-btsc）（eta（2）-dppp）] Cl（4 ），因为有螯合作用。水杨醛硫半碳酮（H（2）stsc）与顺式PdCl2（dppm）（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）-和顺式PdCl2（dppp）的反应产生了双核络合物[Pd-2（eta（3）- O，N-3，S-stsc）（2）（mu-dppm）]（5）和[Pd-2（eta（3）-O，N-3，S-stsc）（2）（mu-dppp ）]（6）。配合物1-6用光谱技术[IR，H-1，P-31 {H-1} NMR]和单晶X射线晶体学表征。配合物在配合物1-4中为负二齿，二齿为三负（O，N-3，S）在配合物5和6中。二膦烷既具有螯合（eta（2）; 3，4）模式，又具有桥接（μ; 5，6）模式。

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