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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >The Reactivity of Dinuclear Platina-beta-diketones with Phosphines: Diacetylplatinum(II) Complexes and Mononuclear Platina-beta-diketones
【24h】

The Reactivity of Dinuclear Platina-beta-diketones with Phosphines: Diacetylplatinum(II) Complexes and Mononuclear Platina-beta-diketones

机译：双核普拉坦-β-二酮与膦的反应性：二乙酰铂（II）配合物和单核普拉坦-β-二酮

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Addition of mono- and bidentate phosphines or of AsPh3 to the platina-beta-diketone [Pt-2{(COMe)(2)H}(2)(mu-Cl)(2)] (1) followed by the addition of NaOMe at -70 degrees C resulted in the formation of diacetyl platinum(II) complexes cis-[Pt(COMe)(2)L-2] (L = PPh3, 2a; P(4-FC,H,),, 2b,- PPh,(4-py), 2e; PMePh,, 1d; AsPh [Pt(COMe)(2)(L(sic)L)] (L(sic)L = dppe, 3b; dppp,3c), respectively. The analogous reaction with dppm afforded the dinuclear complex cis- [{Pt(COMe)(2)}(2)(mu-dPPM)(2)] (4) that reacted in boiling acetone yielding [Pt(COMe)(2)(dppm)] (3a). The reactions 1 -> 2/3 were found to proceed via thermally highly unstable cationic mononuclear platina-beta-diketone(sic) intermediates [Pt{(COMe)(2)H}L-2](+) and [Pt{(COMe)(2)H}(L(sic)L)](+), respectively, that could be isolated as chlorides for L(sic)L = dppe (5a) and dppp (5b). The reversibility of the deprotonation of type 5 complexes with NaOMe yielding type 3 complexes was shown by the protonation of the diacetyl complex 3b with HBF4 yielding the platina-beta-diketone [Pt{(COMe)(2)H}(dppe)](BF4) (5c). All compounds were fully characterized by means of NMR and IR spectroscopies, and microanalyses. X-ray diffraction analysis was performed for the complex cis-[Pt(COMe)(2)(PPh3)(2)]center dot H2O center dot CHCl3 (2a center dot H2O center dot CHCl3).
机译：在铂-β-二酮[Pt-2 {（COMe）（2）H}（2）（mu-Cl）（2）]（1）中添加单或双膦或AsPh3。 NaOMe在-70摄氏度下导致形成二乙酰基铂（II）配合物顺式[[Pt（COMe）（2）L-2]（L = PPh3，2a; P（4-FC，H，），2b ，-PPh，（4-py），2e; PMePh ,, 1d; AsPh [Pt（COMe）（2）（L（sic）L）]（L（sic）L = dppe，3b; dppp，3c），与dppm的类似反应得到双核配合物顺式[{Pt（COMe）（2）}（2）（mu-dPPM（2）]（4），该丙酮在沸腾的丙酮中反应。 2）（dppm）]（3a）。发现反应1-> 2/3是通过热高度不稳定的阳离子单核铂-β-二酮（sic）中间体[Pt {（COMe）（2）H} L- 2]（+）和[Pt {（COMe）（2）H}（L（sic）L）]（+），分别可以分离为L（sic）L = dppe（5a）和dppp的氯化物（5b）。二乙酰基复合物3b与HB的质子化显示了5型复合物与NaOMe产生3型复合物去质子化的可逆性。 F4产生铂-β-二酮[Pt {（COMe）（2）H}（dppe）]（BF4）（5c）。所有化合物均通过NMR和IR光谱学以及微量分析进行了充分表征。对复合顺式[[Pt（COMe）（2）（PPh3）（2）]中心点H2O中心点CHCl3（2a中心点H2O中心点CHCl3）进行X射线衍射分析。

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