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【24h】

Two Different Pathways in the Reduction of [(S=)PCl(mu-NtBu)](2) with Na

机译：Na还原[（S =）PC1（mu-NtBu）]（2）的两种不同途径

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Reduction of the cyclodiphosphazane [(S=)ClP(mu-NtBu)] 2 (1) with sodium metal in refluxing toluene proceeds via two different pathways. One is a Wurtz-type pathway involving elimination of NaCl from 1 followed by head-to-tail cyclization to give the hexameric macrocycle [(mu-S) P(mu-NtBu)(2)P(=S)](6) (2). The other pathway involves reduction of the P=S bonds of 1 to generate colorless singlet biradicaloid dianion trans-[S-P(Cl)(mu-NtBu)](2)(2-), which is observed in the polymeric structures of three-dimensional [{(S-)ClP(mu-NtBu)(2)PCl(S)}Na(Na center dot THF2)](n) (3) and two dimensional [{(S-)ClP(mu-NtBu)(2)PCl(S)} (Na center dot THF)(2)](n) (4).
机译：在回流的甲苯中用钠金属还原环二磷氮烷[（S =）ClP（mu-NtBu）] 2（1）的过程通过两种不同的途径进行。一种是Wurtz型途径，涉及从1中消除NaCl，然后从头到尾环化以生成六聚体大环[（mu-S）P（mu-NtBu）（2）P（= S）]（6） （2）。另一途径涉及还原1的P = S键以生成无色单重双自由基双阴离子二价-[SP（Cl）（mu-NtBu）]（2）（2-），这在三元共聚物的聚合物结构中观察到三维[{（S-）ClP（mu-NtBu）（2）PCl（S）} Na（Na中心点THF2）]（n）（3）和二维二维[{（S-）ClP（mu-NtBu） （2）PCl（S）}（Na中心点THF）（2）]（n）（4）。

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