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Phosphorescent acentric cuprous halide coordination polymers for nolinear optical materials

机译：用于非线性光学材料的磷光非中心卤化亚铜配位聚合物

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Three phosphorescent acentric cuprous halide coordination polymers, namely, [Cu-2(pyt)Cl] (1), [Cu-2(pyt)Br] (2), and [Cu-5(pytH)(3)Cl-5] (3) have been synthesized through the treatment of copper halides with achiral ligand pyridine-4-thiol (pyHt) by the hydro(solvo)thermal method. Complexes 1 and 2 are isostructural and exhibit three-dimensional (3-D) pillar-layered structures constructed by [Cu2SCl](infinity)/[Cu2SBr](infinity) layers and pyridine pillars. The [Cu2SCl](infinity) layer can be viewed as a fusion of zigzag [CuS](infinity) and [CuCl](infinity) chains. Alternately, the [Cu2SCl](infinity) layers can be viewed as a fusion of six-membered Cu3S2Cl and Cu3Cl2S rings. Complex 3 shows a [Cu5S3Cl](infinity) chain decorated by terminal chlorides and pyridine rings, in which the six Cu(I) atoms are linked by three mu(3)-S atoms and one mu(3)-CI into a Cu6S3Cl cage, and a fusion of Cu6S3Cl cages via sharing Cu sites results in a one-dimensional [Cu5S3Cl](infinity) chain. At ambient temperature, 1, 2, and 3 show a strong yellow or red emission assigned from ligandto-metal charge transfer (LMCT) and/or metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character and a weak higher energy blue emission band assigned from halide to pyridine pi* charge transfer. Their noncentrosymmetric structures are confirmed by measurement of second harmonic generation efficiency.
机译：三种磷光非中心卤化亚铜配位聚合物，即[Cu-2（pyt）Cl]（1），[Cu-2（pyt）Br]（2）和[Cu-5（pytH）（3）Cl-5文献（3）是通过水（溶剂）热法用非手性配体吡啶-4-硫醇（pyHt）处理卤化铜而合成的。配合物1和2是同构的，并显示由[Cu2SCl]（无限）/ [Cu2SBr]（无限）层和吡啶柱构成的三维（3-D）柱层结构。 [Cu2SCl]（无穷大）层可以看成之字形[CuS]（无穷大）和[CuCl]（无穷大）链的融合。或者，可以将[Cu2SCl]（无穷大）层视为六元Cu3S2Cl和Cu3Cl2S环的融合。配合物3显示由末端氯化物和吡啶环修饰的[Cu5S3Cl]（无穷大）链，其中六个Cu（I）原子通过三个mu（3）-S原子和一个mu（3）-Cl连接成Cu6S3Cl笼，并通过共享Cu位点融合Cu6S3Cl笼，从而形成一维[Cu5S3Cl]（无限）链。在环境温度下，1、2和3显示出由配体到金属的电荷转移（LMCT）和/或金属到配体的电荷转移（MLCT）特性引起的强黄色或红色发射，以及弱的较高能量的蓝色发射带从卤化物到吡啶π*电荷转移。通过测量二次谐波的产生效率可以确认它们的非中心对称结构。

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