Preparation and Reactions of Base-Free Bis(l,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium Oxide,Cp'_2UO

Guofu Zi; Li Jia; Evan L.Werkema; Marc D.Walter; Jochen P.Gottfriedsen; Richard A.Andersen

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Preparation and Reactions of Base-Free Bis(l,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium Oxide,Cp'_2UO

机译：无碱双（1,2,4-三叔丁基环戊二烯基）氧化铀Cp'_2UO的制备与反应

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Reduction of the uranium metallocene [eta~5-l,2,4-(Me_3C)_3C_5H_2]_2UCl_2(1),Cp'_2UCl_2,in the presence of 2,2'-bipyridyl and sodium naphthalene gives the dark green metallocene complex Cp'_2U(bipy)(6),which reacts withp-tolyl azide or pyridine-N-oxide to give Cp'_2U=N(p-tolyl)(7)or Cp'2U(O)(py)(8),respectively.The Lewis acid BPh_3 precipitates Ph_3B(py)and gives the base-free oxo Cp'_2UO(10),which crystallizes from pentane.The oxometallocene 10 behaves as a nucleophile with Me_3SiX reagents,but it does not exhibit cycloaddition behavior with acetylenes,suggesting that the polar resonance structure Cp'_2U~+-O~-dominates the double-bond resonance structure Cp'_2U=O.

机译：在2,2'-联吡啶和萘钠存在下还原铀茂金属[η〜5-1,2,4-（Me_3C）_3C_5H_2] _2UCl_2（1），Cp'_2UCl_2得到深绿色的茂金属配合物Cp '_2U（bipy）（6），它与对甲苯基叠氮化物或吡啶-N-氧化物反应生成Cp'_2U = N（对甲苯基）（7）或Cp'2U（O）（py）（8），路易斯酸BPh_3沉淀出Ph_3B（py）并生成从戊烷中结晶出的无碱羰基Cp'_2UO（10）。氧化金属茂10与Me_3SiX试剂表现为亲核试剂，但与乙炔不表现出环加成行为，表明极性共振结构Cp'_2U〜+ -O〜-主导了双键共振结构Cp'_2U = O。

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来源
《Organometallics》 |2005年第17期|共14页
作者
Guofu Zi; Li Jia; Evan L.Werkema; Marc D.Walter; Jochen P.Gottfriedsen; Richard A.Andersen;
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原文格式 PDF
正文语种 eng
中图分类有机化学;
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